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光致变色螺吡喃开环态溶剂效应研究 张复实+，钟成，唐应武 清华大学化学系，北京，100084 螺吡喃对光致变色和溶致变色现象已为人们所熟知Il J。作为一种高敏化效率、快速反应和受环境阔 解效果明显的光致变色材料．螺吡喃在基础研究口I和技术开发pl【4】上得到了广泛的应用。其特点是受环 境影响明显．例如溶剂、光照条件、金属离子等等。一般用溶剂的极性来理解各种溶剂效应问题。对溶 荆极性的定最描述多选用一些反应溶剂物理特征的宏观物理量如介电常数、偶极矩或折射率等等。其中 偶极矩和ET(30)值是应用最为，“泛的两种参数。本文主要讨论了溶剂极性对两种不同取代基的螺吡哺开 环态吸收峰的影响。选择了八种极性溶剂进行了开环态光份菁的紫外吸收光谱分析，比较了几种溶剂极 性参数对开环态是大吸收波长峰的影响，并讨论了其激发机理。 表’不同溶裁中的光份普PMC构^。。吸收蜂位置 ＼ 甲醇 乙醇 乙腈 丙酮 J-酮 氯仿 乙酸乙酯 甲苯 3．5523．46S33263．293 3．315 3．27l E“SP-COOH) 3．5753．S，7 3．4633．3583．3353．291 3．324 3．259 ET(sP-17) 560 574 584 594 598 604 600 608 ^。。SP-COOB 556 562 574 592 596 604 59S 610 X。。SP-17 偶授矩 16641．68 344 269276 i．i5 』．88 D37 妊 赫 E7(3们 55．4 51．9 45．6 42．2 4，．3 39．1 38i 33．9 塑 奔电常数 3l?225。7 37．5 2n7185l 4．9 6702 224 辎 幕 分子半径 312 3．22 3．13 352 j．6D 3．40 3．70 399 麓 n7906 l 3724 n8鲥9 折射率 |3286i 36t4l 344l 080491．4467 表1中列出了两种光份菁在八种有机纯溶剂中与闭环无色体相平衡的开环有色体的晟大吸收波长和 常用的几种溶剂极性参数。影响^，。位移的因素显然不lE一种，应该是极性、质子化能力、芳香性等 因素的综合作用。 鹭’EK30)s^。关系强 m ”；＼、：“ P黼“l 。 啪 …、、≮——l。 m “8＼、 l 钠 EE■ie童t ＼，￡” i。m m 枷 ET(30) ’通讯联系人．Email：z11ang嘲ma．1tsin曲吼甜u．cn 163 幽1为ET(30)Lj x。。。的相_戈圈。ET(30)参数中包括了各种溶剂一溶质相互作用的综台效应。如离子 一偶极、氢键等。可以看山ET(30)与^。，有很好的相荚性。H{溶至变色吡啶嗡．N．苯氧内胺盐染料作为 探针分子得到的不同溶质一溶剂敛鹿相互作用的总效果与PMC的n．n·跃迁的多种相