甲基安非他命的电致化学发光的研究.pdfVIP

——一 坌堑垡堂塑些塾童垫些 甲基安非他命的电致化学发光研究‘ 李梅金陈畦王小如 (厦门大学化学化工学院现代分析科学教育部重点实验室厦门361005) 关键词电致化学发光流动注射甲基安非他命联吡啶钉 近年来用于高效液相色谱电致化学发光(HPLC-ECL)测定胺类化合物有过一些报道I一， 但这些研究多是利用预电解生成Ru(bpy：h37触来进行测定的。由于含氮有机化台物与R岫py)，“ 的ECL反应生成激发态的寿命很短，因此即使利用在线预电解法，由于生成激发态的Ru(bpy)32” 需要经过一定的时间才能到达检测器，限制了流动注射(FIA)方法灵敏度的提高。本文报道使 用改进的流动电解池．建立了原位在线的ECL方法，以提高检测的灵敏度。在该体系中，Ru(t,py)，z+ 与注入的甲基安非他命同时流经电解池，然后被电解池内的玻碳电极直接氧化为Ru(bpy)，”， Ru(bpy)，”再和氧化的甲基安非他命反应而发光。实验结果表明该系统简单、方便、灵敏度高。 尤其是不需要过氧化物，能更方便地应用于HPLC。 实验中使用75-4B型快速极谱仪的三电极系统控制电解电压．电解池[‘I本体由两块厚度分别 为1．0L-m和1．5 em的特氟隆塑料组成，其间用一片被割成一定形状特氟隆薄膜隔开．使电解池 的内体积为1．5uLm。使用三电极系统．工作电极为玻碳圆盘(22．1rfl／i-t2)，流动液出口的不锈钢 细管做为辅助电极，Ag／AgCl(饱和KCI溶液)为参比电极。FIA部分包括一台HL-2恒流泵， 带有20uL定量管的7021进样阀。发光信号用GD-I型微光测量仪测量。0．05 rnolS．,NaI-I：。POrNaOH 缓冲溶液中0．1mmol／L的Rufopy)3ch mol／L Na}q和0．IITl0I，LNaOH溶波调节pH(8．0～10．5)。 通过对不同电解电压和流速及pH下进行考察，发现它们与发光强度伫】存在—定的关系(图1)。 ∞ 宅2。 10 O 1．4 1．哇5 i．5 1．岛 L6 1．65 v(csSc日 田1施加电压对甲基胺非他命EcL的影响 从图1中可以看出，电解电压低于+1．55V，发光强度随电压的增大而增强．但当电压高 于+1．55v时．电压对发光强度并没有明显的影响，由于电压升高时本底发光也随着增强．因此 实验时选择+1．55v的电解电压。载液流速对光强存在一定的影响，刚开始随流速的增大，谱峰 升高，峰形越尖锐，超过～定值时，流速的增大反而会使发光强度减弱。载液的pH及其tfOg_对 发光的影响有相同的趋势，pH在9_0时甲基安非他命的ECL强度达最大，pH大于9．0后，光强 随pH增大而降低。所以实验中选择pH为9．o的磷酸缓冲溶液为载液。在最佳pH、流速和电解 ·国家自然科学基金资助项目． ———— 坌堑坐兰塑堕塾兰垫塑—— 电压下，检测限可达0．2 pmol(1×104 mol／L)，其灵敏度优于用毛细管区带电泳法检测甲基安 非他《一。实验还考察了阳离子表面活性剂(如四丁基碘化铵和十六烷基三甲基溴化铵)和非离 子型表面活性剂(聚乙二醇和聚乙二醇辛基苯基醚)对ECL的影响。发现这些表面活性剂对发 光强度没有明显的增强效果，但四丁基碘化铵可以减少噪音，使基线稳定，峰重现性好。鉴于这 种现象，通过对不同物质的实验，有可能找到一种台适的表面活性剂使得在减少噪音，提高稳定 性的同时使灵敏度也得到提高。 参考文献 1 HeL，CoxKAamID％mlelsonND Anal．Let