甲烷-二氧化碳重整制取合成气镍基催化剂地研究-不同镍盐种类对催化剂性能的影响.pdfVIP

甲烷一二氧化碳重整制取合成气镍基催化剂的研究， 一不同镍盐种类对催化剂性能的影晌 陈吉祥李玉敏张继炎 (天津大学化工学院催化科学与工程系：天津300072) l!辫一二氧化碳重整制取合成气具有缓解艟澡危机和温室效应、合成气CO／H2比更适 合费托合成等诸多重要意义．近十几年来一直为众多研究者所关注。该反应的催化剂主要 是第Ⅶ族金属，其中镍基催化剂队高活性和价格1氐康的特点被认为有一定工业开发前景． 席量文献印报导了助荆、载体、制备方法对镍基催化剂性能的影响。对制备催化剂所用镍 f盐的影响报导较少．而制备催化剂的前驱物对催化剂的性能有很大的影响．本文初步考察 了采用不同镶盐所制备催化剂的性能：f 实藿静分 采用等体积浸溃的方法制备催化荆，催化荆中镍含量为9％(以重量计)，分别用 剂的活性评价采用常压连续流动固定床石英管反应器，催化剂在873K用纯氢还原30min 后通^摩尔比为I：l的甲烷与二氧化碳混合反应气，其空速为220011“(标准状况下)；反 应产物经冷却除水后由气相色谱仪在线分析，TCD检测器．TDX．01填充柱．利用TPR、 XRD方法对催化剂进行表征．H认方法测定催化剂反应后的积碳量． 实验结果与讨论 1．催化剂的反应性能 反应温度对Ni-N、Ni．cI、Ni．Ac反应活性的影响如图l，图2所示． 爨100 茎100 喜 80 童 60 § 40 ：||； ；20 U 0 旨2： 873 973 1073 1173 873 973 1073 1173 Reaction Resction Temperature／K Terl申erh玳瓜 圈1反应温度对甲烷转化率的影响 型2反应沮度对=氯化碳转化事的髟响 实验表明．除Ni-Ac在873K活性最好外．其它温度范围内三种催化剂的活性顺序基 本为Ni-NNi．AcNi．CI，随反应温度提高活性差别变小，l173K时活性已十分相近．H2和 CO的选择性呈现相似的变化趋势(图略)．三种催化剂在1173K反应舳后活性及选择性 均束发生明显变化，但反应后矬化剂的积碳量存在明显差异，按Ni-N、Ni-CI、Ni-Ac顺序 。国家教委博士点基金和硪一化工田掌重点实鼙室基金壹助项目 联系人：张继炎 627— 催化剂的积碳量依次为0．33％、0．48％、1．3％． 2．催化剂的TFR、XRD表征 互作用情况有很大差别．说明镍与载体的相互作用受镍盐阴离子种类的影响。相对而言． Ni-N中镍物种类型分布比较均一且还原温度较高，而Ni-Ac，Ni-C]中镍物种类型分布较分 TPR结果，结合文献口壤道．对不同催化剂中镍物种可能存在的类型作如下分析；在Ni-N 中主要以类NiAlz04尖晶石结构存在；Ni-Ac中除少量游离NiO存在外，有部分高度分散 固定NiO和相当一部分类NiAl20(尖晶石；而Ni-CI中含有大量表面高度分散固定NiO， 另外也有部分类NiAl2q尖晶石。总之，三种催化剂中镍与载体的相互作用依Ni-C1、Ni-Ac、 Ni-N增强。与反应活性相关联可以发现与载体相互作用较强的镍物种可能是主要的反应活 性中心，并且是抑制催化剂积碳的一个重要因素。另外．根据x．射线衍射线宽化法。由催 化剂TPR和反应8h后的XRD结果(图略)也可得到证明，Ni．N中镍晶粒最小．这是镍 物种高度分散以及与载体强相互作用不易高温烧结的结果，而且较小的镍晶粒利于抑制催 化剂积碳。影响催化剂积碳的因素是多方面的。使用由阴离子不同的镍盐制各的催化剂在 其它性质方面仍可能存在一定的差异，具体结果在进一步研究中． 翻 崧 催 堪 嘟i f 鬻 奇———