环烷酸%2f稀土萃取体系中萃取剂的水相流失的研究.pdfVIP

环烷酸／稀土萃取体系中萃取剂的水相流失研究木 王笃金“’，李维红1，胡先波2，赵莹2， 吴瑾光1，徐端夫2，徐光宪1 (1北京大学化学与分子工程学院，稀土材料化学及应用国家重点实验室，北京100871 2中国科学院化学研究所分子科学中心，高分子物理国家重点实验室，北京100080) 擅耍 用FT-IR，DLS(动态激光光散射谱)及相体积变化等方法研究了部分皂化的环烷 酸(NA)体系萃取稀土离子La“过程中萃取剂的水相流失机理，结果表明流失的莘取剂在 水相中形成olw型徽乳状液，这导致了萃取剂及有机溶荆的水相流失。 关键词萃取莉流失，环烷酸，镧，微乳状液 萃取剂流失这一概念在实验室的萃取机理研究中很少被注意．但湿法冶金工业中工 程师们经常被金属离子分离过程中有机相的流失困扰。过程工业中与萃取剂流失相关的 现象有：萃取剂的水相溶解，界面乳化层的形成，以及两本体相中间第三相的形成等(1)。 事实上．所有这些溶剂萃取过程中的相变化皆与水相和有机相中聚集体的形成有关。我 们曾经报道了有机磷(膦)酸类萃取剂的水相流失机理(2,3)，本文进一步研究了皂化 环烷酸萃取镧过程中萃取剂的水相流失问题。 1．实验部分 1．1试剂和仪器 所有其他试剂皆为分析纯．未经进一步纯化。 Nicolet 750 MagnaFT—IR光谱仪用于表征有机相和水相。用BaF2晶片制样，32次 扫描，800-4000cm-1，分辨率4cm～。动态激光光散射仪为北京大学分析测试中心组装(3)。 1．2实验方法 10M NA／2M NaOH皂化lM2-辛醇，n．庚烷，形成透明的有机相(wlo型微乳状液)， 然后与水相平衡(去离子水，或0．1MNaCI，或LaCI，溶液)．离心分离，得到平衡两相。 进行光谱测定。 2．实验结果和讨论 通常人们认为萃取过程中相体积的变化是由于萃取剂水相溶解或水进入有机相所油 水界面第三相的出现等(1,4．6)。我们在皂化环烷酸与去离子水的平衡体系中发现：皂 ·国家自然科学基金资助项目．¨面讯联系人． 。634。 化度s=50％时．相体积基本不变：S=75％时．有机相体积增大：S=100％时．两相成为 一相(表】)。上述平衡体系中的有机相混浊，永相透明。这些结果表明．水进入有机相 形成乳状液，而有机相中的萃取剂和溶剂则可能进入水相导致流失现象的发生。 将皂化的有机相与0．1M NaOH平衡后(表2)．水相和有机相皆为透明清液，相体 积变化相对于表1的数据要小。红外光谱研究证明水相中不存在萃取剂和2．辛醇、n．庚 烷的吸收峰，从而说明强电解质能阻止萃取剂和有机溶荆向水相的转移．即能减少或防 止有机相的流失。在其他的酸性萃取体系中也得到了相同的实验结果(3，7)。 我们选择皂化度S=75％的体系萃取LaCI，，相体积变化列于表3。随着有机相中稀 土负载量(L)的增加，相比从I．25减小到0．50。这是由于萃取稀土离子导致有机相中 w／o型微乳状液的结构破坏，从而释放出微乳状液中增溶的水分子．减小了有机相的流 失。有机相稀士负载量达】00％时，相比保持为0．50，与起始相同。DLS数据表明，L75％ 时，平衡水相中有o／w型微乳状液颗粒．即存在萃取剂的水相流失现象，尽管没有明显 的相体积变化(3)。图1(略)是平衡水相的红外光谱，在低稀士负载量时，有vC00-，s 步证明水相中萃取剂吸收峰的存在(图Ib)。 参考文献 丁Sekine．Y a_,SolventExtraction mtd Dekker Hasegaw Chemistry(FundamentalsApplications)，Marcel Inc．NewYorkandBasel，1977．口60 D Xu，Science协China(SeriesB)，38，128l{1995) Wang,J．Wu，YLi，S．Weng．andG D GXu．SolventExtr．Ion Wu，and Exch．14，585(1996)