新型“黑色”联吡啶钌染料的设计合成和其光电转换性质研究.pdfVIP

p0-11 新型 “黑色”联毗吮钉染料的设计合成及其光电转换性质研究 避 金一侯原军 卜雪松 张宝文*曹怡 中科院理化技术研究所.北京，100101 染料敏化纳米半导体薄膜太阳能电池是人类开发和利用太阳能的最清洁、最 有效的途径之一。其作用原理在于染料受可见光激发到其檄发态;然后向半导体 导带注入电子，染料被氧化成染料阳离子;注入的电子在导电玻璃上收集，输运， 并经外电路达到对电极:染料阳离子被电解质溶液还原而得到再生。其净过程在 于完成了光与电的转换。这种电池目前对500nn-600 mn范围内的可见光有较好 的吸收。为了更加充分有效地吸收和利用太阳光的能量，很有必要将其光谱响应 范围加以拓宽 (例如在700um-800nm光谱区有较好的吸收)。本文以拓宽电池在 红光区的响应范围为目的，设计合成了两种新型的 “黑色”联毗咤钉染料， KRu(ttp-COOH)(NCS);(ttp-COON=4-p-COOH-phenyl-2,2,6,2-tpy)，trans- Ru(4,4-dcbpy)2(NCS)2，结构如图to并测定了它们在溶液中的光物理性质及电化 学性质，并将其用于敏化纳晶T,0,薄膜电极，测定了它们的光电性能，试图解决 染料与太阳光谱重叠不好的问题。 HOOC NCSNCS KRu(ttp-C00H)(NCS)s irons-Ru(bpy-COON)2N(CS)2 Fig.1StructuresofKRu(ttp-COOH)(NCS),andtraps-Ru(4,4-dcbpyh}CS)z A加Vc} ..Cs; ” 从 . umi0.ufJ1dLp.1(NCS) ﹄ 万 七 份 n r-..书日几刀J晌 lM，4 之 州 倪日 侣. ，. 月. .翻时即叼栩叭m Fig.2Absorptionspectracfcis-Ru(4,4-dcbpy),(NCS)JinEtOH,traps-Ru(4,4-dcbpy)2(NCShinEtOH/NaOHand KRu(ttp-COOHXNCS),inacetonesolutions.ThelowestMLCTbandswerenormalized. 与目前光电性能最好的敏化剂 cis-Ru(4,4-dcbpy)2(NCS):相比，KRu(ttp- COOH)(NCS)、和traps-Ru(4,4-dcbpy)2(NCS):的MLCT吸收峰均红移(图2).这是 由于UP在八而体的Ru(11)k合物中的鳌合角度不如bpy好 ’-,，使得KRu(ttp- 班“ COOH)(NCS);MW位场比cis-Ru(4,4-dcbpy)2(NCS):的配位场弱。trans-Ru(4,4- dcbpy)2(NCS),i}jcis一异构体相比，配体在平伏的平面更加拥挤，为消除联毗淀配 体上6,6一位氢原子间的立体排斥作用，配体与金属的鳌合角度更加扭曲，结果造 成trans异构体比Cis异构体的MLCT吸收峰更加红移 (图2)0 TableIPholophysical.electrochemicalpropertiesinsolutionsandphotoelcr;trochemicalpropertiesbasedon nanocrys