新型固体碱氮化磷酸铝（ALPON）的IR与XPS研究.pdfVIP

新型固体碱氮化磷酸铝(ALPON)的IR和XPS研究 詹予忠徐军 陈宜良郭士岭 潘光成冉国鹏 (郑州工业大学化工系，郑州450002)(石油化工科学研究院) 目前，虽然关于固体碱的研究主要还集中在氧化物催化剂上，但发现在一些非氧化物如KF／ Al。O。、胺化镧、氮化物或氮氧化物等上也存在一定的碱性“]。最近，Conanec等人口1采用磷酸铝与 NH3在高温下反应，磷酸铝上氧原子部分被氮原子所取代，改变了样品的表面酸碱性质，合成出一 类新型固体碱催化剂——氮化磷酸铝(aluminophosphate 具有高比表面积(～300m2／g)和较强的碱性，可作为碱性催化剂和载体，并已在甲基异丁酮合成、 物性表征、碱性本质及其催化性能还有待进～步深入研究。本文报道了ALPON的合成、IR和XPS 表征结果。 首先采用溶胶一凝胶法制得高比表面积的前驱体磷酸铝AIPO。。然后在固定床连续流动装置 上，将约重为19的60～80目磷酸铝装入不锈钢反应管中，在高纯氮气流下(N：流量为lOOmL／ 氮化一定时间后，再切换成氮气保护使之自然冷却至室温，制得ALPON样品。样品的磷、铝和氮含 量用化学方法分析。样品的比表面积由低温氮吸附测定，1R光谱测定在Nicolet460型FTIR仪上 1600 进行，XPS测定在PHlESCA仪上进行。 表1 ALPON的主要特征 品经XRD鉴定为无定形。高比表面的AIPO。经高温氯化处理后，其比表面积基本保持不变，仍在 量高达18．o 0／，但继续氮化，则氮含量无明显增加。假定AIPO。上氧被氮取代后仍保持电中性，则 被NH。还原，造成部分磷损失，致使P／Al比从1逐渐减少至0．75。 ·187· 上的P—OH羟基迅速减弱，表明其表面上的P—OH首先被氨取代生成P～NH：基团。在ALPON 上氮含量达10％时，发现两(NH峰重合形成一个大包峰，该包峰频率随氮含量增加向低频方向位 移，位移幅度高达33cm～。由XPS结果可知，随着ALPON上氮引入量的增加，各元素的结合能值 均逐渐减小，减小程度为：N，sPzrAl：rO-s，这可由氮比氧的电负性低，有更强的亲核性，当氮 取代氧后，减少了P和Al原子周围的正电荷来船释。根据N。s结合能值大小以及P。和Al。相对减 小程度，可认为氮更易于取代与磷原子相邻的氧原子。另外，由于图2中各ALPON样品的N。。峰 明显宽化，可对各N。。峰进行分峰处理，得到两个峰。结合IR结果，初步判断认为N。。组分1(399． 分1所占比例逐渐减小，而组分2所占比例逐渐增大。这与实际氮化过程及IR结果也是一致的，即 氮首先取代AIPO。表面P—OH上的氧原子，然后再取代Al—O—P骨架上的氧原子，分别形成了 P—NHz和Al—NH—P基团。有关ALPON的表面化学性质、酸碱性质及催化性能的研究结果将 进一步报道。 。意———≮- a宵——_广———占—————■斋—一 结合能／eV 醢鼓／cm一1 图1 AIP04和ALPON的lR谱 图2 ALPON的N1SXPS谱 1一AlP04,2--ALPON一1{3～ALPON～2l 1一AlP0412一ALPON一113一ALPoN一2I 4一ALPON～3}5一ALPoN～416--ALPON一5 4～ALPoN一3}5一ALPON一4；6--ALPON一5 致谢：本项目得到中国石油化工总公司资助． 参考文献 Hattori 1 H．Cbem Rev。1995，95：537 2 P·BastiansP．Conanee Grange A114．L191 R．Appl．CataI．．1994 3 Bebttez J，Odriozola