新型单%2c双核钌多吡啶类配合物的合成%2c表征和光物理性质研究.pdfVIP

新型单，双核钌多吡啶类配合物的 合成，表征与光物理性质研究木 巢晖 张黔玲蒋才武 计亮年·· (中山大学化学系，广州．510275) 自从八十年代，J．-M．h}lll提出超分子这个概念，超分子配合物的研究已成为现代 配合化学研究的一个热点。人们通过对超分子配合物的研究．不仅可以促进诸如电子转 移和能量转换复杂化学过程的模拟研究．同时还可以帮助得到一些性质特殊的功能材 抖。多吡啶钌(111配合物具有很好的光化学，光物理性质．可以充当构建超分子配合物的 “结构片段”。正因如此．近年来双，多核钌(II)配合物的合成和性质研究引起了人们广 泛兴趣。 多数情况下．连结金属单元的是一些有机多齿配体，它们的结构对多核配合物的空 间构型和化学物理性质有很大的影响。所以．新型有机多齿配体的设计和合成是得到具 有特殊性质多核配合物的关键。本文设计，合成了一个新型有机多齿配体：2-羟基-5一甲 单，双核多毗啶钉(II)配合物。同时对配合物的光物理性质也进行了初步研究。 1．合成与表征 根据Scheme I所示合成反应式，得到桥连配体(obpibH3)和单，双核多吡啶钉(II)配 Ru(bpyhCl：按1：1的比例在乙二醇中进行反应，也只有双核钉配合物生成。因此，为了 邻菲咯啉．5，6．二酮反应得到单核钉配合物。所有化合物均通过IR,UV—Vis，1HNMR, FAB．MS，元素分析表征．结果证明化合物结构如Scheme1所示。 2．配合物的光物理性质研究 单．双核多吡啶钌(II)配合物的紫外光谱如图1所示。比较单核配合物和双核配合物 的紫外光谱图．除了吸光度比单核配合物的增强外．双棱配合物的MLCT峰未发生红移。 这表明双核配合物中金属一金属相互作用较弱，主要是由于桥连配体为折线型及金属一金 属相互距离较远所致。 单，双核多毗啶钉(II)配合物的荧光光谱在62011ra左右有一个发射峰，其峰形和位 +国家自然科学基金．广东省自然科学基金资助项目 一493． ，，／ ＼：舭。。 驴 始 obpibH3 lzq脚，她cb 【Op她}m如如p)】cb 【啦pybRl蝴H3)Rl如p兆】(c104)4 咖n．$＼ 么螂吡c。 ((bpy)2Ro(ob曲瑚】(c10．)2 +L篇2-hydroxy-5-ln脚I-_啪曲赶域】icaldehyde Scheme routineofthe and 1．Synthesis bridgingllgandcomplexes ㈠拶。 k。 A nhwi蜘口呐m Wavut*nOeCfwa ofthe211-10llo- 2 L叭血曩azIce ofthe HgJ伽abmrpfion Jpzcoa Fi‘ Ip．ctrum (solidh∞)and 1．me)eomplexm diaaelear(dot diaw．1ear∞I岫“a．cterZa’‘一d城on． 于桥连配体除了两个邻菲咯啉蛸基可以配位外．中间的羟基和两个眯唑基也能参予配 位。这就为调控配合物的光物理性质提供了可能．我们选择Za2+进行了这方面的初步实 _494一 强，最强可增加11倍之多(11t 2)。有关其它金属离子及不同pH值下金属离子对配合 ’