乙苯脱氢催化剂中钾和铁相互作用的穆斯堡尔谱学研究.pdfVIP

乙苯脱氢催化剂中钾与铁相互作用的穆斯堡尔谱学研究 祝以湘陈荣钦一 封雷 (厦门大学化学化工学院，厦门大学物理系一，厦门361005) 在氧化铁系乙苯脱氢制苯乙烯催化剂中钾助催化剂的作用举足轻重，它可使氧化铁的催化活 性提高近10倍，也可促进排除表面积炭使催化剂不断自动再生n】。以氧化物计，铁钾常占催化剂 总重量的80％～90％，而且不同牌号催化剂中的氧化钾含量差异颇大(s％～40％)，制备时的煅烧 活化温度也各不相同(200～1000C)，这会使催化剂中的钾助催化剂与氧化铁发生复杂的相互作 用。曾用XRD对此相互作用进行过详细研究n]，但穆斯堡尔谱学研究尚不多见。Subrt等虽率先 对不同钾含量的Fe：o，K：CO。样品进行过穆斯堡尔谱学研究，但未能对谱图进行明确的指认[3]。 Zhang等试图将相互作用产物描述为KFe。。O，但由解谱所获得之KFe，，O，，各铁位的相对含量却 与KFe，，O，，晶胞有较大的出人“]。本工作用穆斯堡尔谱学研究Fe。Oa—K：O体系中铁与钾的相互作 用方式并与XRD结果对比，以此对乙苯脱氢催化剂的开发提供有益的信息。 1煅烧温度对Fe舢rK20体系相结构的影响 XRD研究表明，Fe。o。一K：O(10％)样品经煅烧后含a— Fe。0。和KFe。，O。，，煅烧温度上升使前者含量减少，后者增 加“]。但本工作所研究的高钾Fe：0，一K如(27％)样品却出现 了复杂情况：尽管样品中的Fezo。含量高达70％以上，但 700℃煅烧后Fe。OrK。o样品XRD谱图中却主要为K。CO， ·31z H：O的衍射，此外只有少量*Fe20。被检出}800℃煅 烧后虽出现少量KFeO：和KFellO。，的特征衍射，但K。CO。· 3／2H。O仍为主要物相f然而，在900(2煅烧的样品中，铁化 合物KFe02和KFellO。，已成为主要物相。上述三样品及纯 Fe。O。的穆斯堡尔谱图示于图1，与xRD不同，Fe。OrK。O (27％)样品经700‘C煅烧后(图lb)其穆斯堡尔谱图中除q— Fe：O。外还可检出7一FeOOH(表现为谱图中央的顺磁双峰)。 800℃(图lc)和900℃(图ld)煅烧的样品中除■FeOOH外 还检出了亦未被XRD所检出的a—FeOOH。a—FeOOH中Fe” o．05mm／s； 的穆斯堡尔谱参数被拟合为：IS0．36mm／s；Qs H380 KOe，它似乎就是在文献Ⅲ中被指认为KFe。-O，，中“桥 一Td”位置上之Fe”物种者，可能正是这一误认使文献【o将 KFe】，017中(尖晶石～Td／12K—Oh／桥一Td)三个Fe”物种的 相对比值拟合为(1／1．1／o．4)，与KFeuO-，晶胞之理论值(1／ 图1样品的穆斯堡尔谱图 311)出入颇大。本工作将上述三个Fe”物种的相对比值拟合为(1／3．4／1)，与理论值较为靠近。 ·中国石油化工总公司赍助项目． ·179· 3颇一致。 此外，测出的KFenO，，全部四个Fes+物种的穆斯堡尔参数也与文献‘5 2钾含量变化对Fe20，一K力体系相结构的影响 o％pA-F的谱图(图2)均可被拟合为一组六线谱，它被认为是 图分别示于图2和图3。K：O含量在lo a—Fe：O。中的Fe”，钾量升高使这组六线谱的诸峰向谱中心方向拖尾(图2c和图2d)，但企图用 KFe。，O，，对此拖尾进行拟 合的努力未获成功。K。O 含量为10％样品的谱图 (图3a)已可成功地被a— Fez03及