新型中性载体硫氰酸根离子选择电极探究.pdfVIP

E003 新型中性载体硫氰酸根离子选择电极研究 李志强’ 沈幽励 俞汝勤 (湖南师范大学化学系，长沙410081)(湖南大学化学丁学院，长沙410082) 1 引言 近年柬，反一Ho雠ister行为的阴离子选择电极的研究十分活跃。许多维生素B，：衍生物、金 属卟啉和金属酞葡汀生物以及有机配体的过渡金属配合物等被广泛用作阴离子选择电极的电活 性物质。西佛碱《i属配合物因其合成简便而具有实际开发的价值，基于这类裁体的碘离子电极 报道甚多，而对硫衙髭搠呈观出吲立j筮泽陛的西佛目彘剑酾乳台物贝时瞰酋甚少”。 本文合成了—类脂溶性较好的西佛碱及其五种过渡金属配合物，系统研究了中心金属原子的 结构与电极响应陛能的构效关系，报道了一种以锰(Ⅱ)配合物为中性载体的硫氰酸根离子选择电 极，着重探讨了荷电离子对膜电极的响应f懿酹口选择性的影响。 2 实验部分 2．1仪器与试剂 所用试齐哟为分析纯，所用水为去离子水。西佛碱配体[NNl一X卜(4_苯偶氮水杨醛)缩邻苯 二胺]参见文献方法合局拶，熔点14乱147℃。西佛碱过凌金属配合物由等摩尔的金属醋酸盐与 配体在无水乙醇中反应而成，所有合成产物均经元素分析所证实。 z2电极的制备 w【％载体．30．53、删PVc 电极膜的制备和电极的安装按常规方法进{亍pI，电极膜的组成为3．82 和65．65 W1％增塑剂(邻苯二甲酸二正辛酯)。所用电化学澳蜊I系统为： №_H＆吲KCl(蜘例试液11PVc膜忪01龇KCllA薛1-Ag。 3结果与讨论 3．1 电极的电位响应特征 结果表明，载体中心金属原子的结构对电极的响应特性有决定作用，锰(Ⅱ)配合物对SC盯呈 现出选择性的线陛w桩，鳓配合物Ⅲ忱先Ⅱ『自应I一，Ni⑩、H窖(Ⅱ)和丘l(Ⅱ)的配合物的阴离 5．oo 子响应陛能很弱。锰(邛配合物为载体的电极在pH KH：P04州a2HPq缓冲介质中对SCN 2mV^dec．。膜相中加入 呈现能斯特电位响应，线陛响应范甩为O、14、5×10。mo儿，斜率为。57 相当于载体重量的lO％季胺盐以后，电极的电位响应性能有所改善，线隆范围为O．1q3×lO” nlo儿，斜率为．58．O mV／dec：膜相中加入相当于载体重量的IO％四苯硼钠后．电极的电位响 1 l~2．2×10 应性能变差，线陛响应范围仅为O mo儿，余}率为一49．1 mv／dec。电牺}的响应时间(h。) 1 H∞l，L 小于10s．电檄在含有1．o×10 NascN的pH为5．oo的磷酸盐缓冲介质中连续测定2小 o×loj和1 时．电极电位读数漂移在2mv以内，电极交替在1 O×10“的Nas(、溶液中测量12 E003 次，电极读数的标准偏差O．9mV。电极使用2个月后，电极的电位响应|生能开始略微下降， 可自害与载体的轻微流失有关。 3．2 PH值对电位响应性能的影响 视赋了锰(Ⅱ)配合物电极旺种不同pH值下对sCN一的电位响应彳亍为。发现随pH值的增 加，电极响应的线性范围变窄，斜率下降。这可能与OH一对电极产生干扰所致，在很多阴离子 电极研究中静颐嚓至幛≮现象o]。 3．3 锰(Ⅱ)配合物电极的选择性及荷电离子对选择性的影响 用分另嵯渤．法测定了常见离子对scM电极的干扰，样品溶液均用pH5．00磷酸盐缓件介质配 制成O．I mo儿的各阴离子的钠盐溶液。结果表明锰(Ⅱ)配合物电极对SCN_有较好的选择性， 载体重量lO％的季铵盐以后，电极的选择性系