有机电解合成耐蚀阳极探究.pdfVIP

增刊 黄永昌等：有机电解合成耐蚀阳极研究 有机电解合成耐蚀阳极研究 黄永昌 (上晦交通大学应用化学系，邮编200240) 摘要研究了价格较便宜。制备方法和资源丰富的钛基二氧化铅电极。掺sb的SnCh中间层显 著改善了钛基二氧化铅电极的阳极特性，提高了阳极寿命。该电极具有类似金属的导电性，高 的氧过电势，低的阳极极化率和优良的耐蚀性，可应用在有机电解含成中。 关键词有机电解台成，钛基二氧化铅电极，阳极特性，耐蚀性能 电化学方法制备有机物在本世纪50年代末获 改善阳极特性和寿命，电沉积前先在钛片表面化学 得应用，先后用于生产已二腈，癸二酸，四乙基铅和 镀Sn。Sb中间层。中间层溶液成份是Sn吼·5H20， 苯二酚等。近年来出于对资源、能源和环境的考虑， sbct3，丁醇和盐酸。将溶液均匀涂刷在钛片表面． 有机电解合成日益受到重视，新的电解槽和电极材 涂刷后即放在红外灯下烘干，总共要涂刷5～6次。 料不断在研究开发。目前普遍采用的阳极材料有 最后在马弗炉中500℃下高温热分解。带中间层的 铂，铅及铅银合金，磁铁矿和改性石墨。这些电极有 电极表面呈黄灰色，用硬刷除去表面浮灰，暴露出金 的是贵金属，价格昂贵，有的虽然便宜，但电化学性 属光泽后即可进行阳极电沉积。 能和耐蚀性均较差。本文介绍一种新的阳极材料一 1．3口．Pb02阳极电沉积 钛基二氧化铅电极(Ti／弘Pb02)。 阳极电沉积工艺条件如下：电解液成分：2009／ 二氧化铅是～种非化学计量化合物，其结构式 为PbOl95n98，缺氧，含过量铅，具有类似金属的良 温度：85℃；阳极电流密度：0．05～0．1A／crn2。 好导电性，二氧化铅有多种晶型。本文讨论的口一 通过以上方法制得的钛基二氧化铅电极表面形 PbO，具有四方金红石结构。采用阳极电沉积方法 貌的扫描电镜照片见图1。由图l可清楚看出口． 将口一Pb02镀覆在钛基体上制成的钛基二氧化铅电 Pb02具有典型的四方金红石晶体结构。 极在酸性溶液中具有高的析氧过电势，低的阳极极 化率以及抗氧化耐蚀的优良性能，在许多场合可代 替Pt电极和Pt-Ag合金电极。 良好的导电性和高的化学稳定性是作为电催化 材料必须具备的先决条件。钛基二氧化铅电极除了 以上特性外，象铂电极一样能在十2．0V的水溶液中 实现氧化作用。此外，这种新电极制备方便，价格较 便宜，在有机电解合成中有广阔的应用前景。 1钛基二氧化铅电极的制备 钛基二氧化铅电极的制备包括钛基体表面处 理．化学镀Sn—Sb中间层和阳极电沉积卢一Pb02。下 面分*q加以叙述。 图1肛Pb呸表面形貌的扫描电镜照片 1．1钛基体表面处理 钛基体要求采用TAl级高纯的钛材。钛片首 2钛基二氧化铅电极在H2s04中的阳极 先要喷砂粗化，宜采用石英砂，粒度1～3mm，风压3 特性 ～5奴／cm2，喷砂后用去眄粉和丙酮先后擦洗钛片 带锡锑中间层的钛基二氧化铅电极在H2S04 表面。除去残剩的油污，最后将钛片浸入10％草酸 中高温煮洗lh，直至表面氧化物全部溶解为止。 低。可见，这种电极的电势相当正，在H2Sod中有 1．2化学镀Sn-Sb中间层 为了提高口．Pb02镀层与Ti基体之间结合力，曲线见图2，在H2S04中的析氧过电势与电流密度 精细化工FINECHEMICALS