碳酸钡在氧化铝载体上的分散和其NOx存储性能的研究.pdfVIP

碳酸钡在氧化铝载体上的分散及其NOx存储性能的研究 王晖，王春明，段连运.，谢有畅 (北京大学化学与分子工程学院，分子动态与稳态国家重点实验室，北京，100871) 稀燃汽油机和柴油机技术具有Cot排放量低、燃烧效率高、节能等优点得到了广泛应用但 是富氧气氛限制了TWC催化剂高效脱除NO,,。随着尾气排放指标的日趋严格，富氧气氛下高 效脱除NO,,成为了环境催化研究领域的热点。目前，氮氧化物存储还原 N〔SR:NOx storage-reduction)技术Pl，被认为是最有前途解决稀燃发动机尾气NO、污染的方法。NSR典型 的催化剂如:Pt-Ba/Y-A120尹31。许多研究集中在了反应机理和稳定性方面。但是对含Ba的活 性物在载体表面的分散能力，以及担载量与NOx存储性能的关系等方面的研究报道却很少。 本文由醋酸钡前体通过浸渍的方法制备了不同钡载量的Pt-BaC03/Y-A1),0:催化剂。从样 品XRD结果分析可得:醋酸钡前体可以在氧化铝上实现单层分散，当Ba载量达到分散闽值以 上时开始出现晶相的醋酸钡，而在高温 (5000C)加热后单层分散的醋酸钡分解得到分散态的碳 酸钡，晶相的醋酸钡分解得到晶相的碳酸钡，XRD相定量实验确定碳酸钡在氧化铝表面上的分 散闽值为14.2wt%Ba(见图1)。显微红外结果在1200-1700cm-’的波长范围内测得了C032的 特征吸收峰，闽值以下样品的吸收峰主要有:1402cm1,1518cm-1，和1638cm1。而阐值以上 吸收峰主要有:1440cm-,1638cm-，说明阂值前碳酸根的配位状况与阐值后的不同。样品吸 附氮氧化合物后在1360cm’处都出现了新的吸收峰，这是N03一的特征吸收峰。表明NOx最终 以硝酸钡的形式吸附下来 (显微红外图略)。 在氮氧化合物存储能力实验中，测得了NOx穿透曲线，穿透时间随着钡载量的增加而增加， 到碳酸钡的分散阐值时达到最大，之后随着钡载量的增加而保持不变，通过完全吸附的时间和 入口氮氧化合物的浓度计算吸附存储氮氧化物的物质的量，以硝酸钡为最终的吸附态，得到参 与吸附的有效作用的钡量，借此可以计算出完全吸附时间内所对应的钡有效利用率，结果如图 2所示，样品中钡含量在阐值附近时钡有效利用率最高。 高度分散的BaC03与晶相的BaCO:比较，其发生吸附反应的速率更快，表面有效吸附中心的数 量更多，更重要的是BaCO:在载体表面的分散态增加了Pt-Ba祸合体3(1的数量，促进了NO在 .第一作者:王晖，男，1978年生，博士研究生 联系人:段连运，Tel:010E-Mail:duanly@pku.edu.cn 荃金项目:国家重点基础研究发展规划项目(No.G2000077503)和国家863项目(No.2001AA643030-1) BaC03上的吸附和进一步氧化。当BaC03的含量为单层分散的阐值时这种促进作用最明显，使 得NOx穿透时间和钡有效利用率都达到了最大值。 从图1、图2的结果可见:BaC03的分散阂值与最大穿透时间以及钡有效利用率的最大值所对 应的钡含量相吻合。这一现象体现了单层分散理论的阐值效应，也为制备氮氧化物存储还原催 化剂时确定最佳组分含量提供了依据。 比 0 0 3 厂 4 . 刁 / J e s l 。 l 0 2 5 。 云 e s 里 e ， 口 e e . ︵ ‘ 飞 拐 o n J o 2 . 弓 任 0 0 2 ‘ . ︶ 犷 . ‘ 盆 J . 三 。 炙