天然油脂加氟催化剂地研究.pdfVIP

油脂专业 天然油脂加氢催化剂的研究 刘寿长1 陈凌霞。徐润1 张俊。张洪权2昊予明2 (1．郑州大学化学化工学院，郑州450052 2．河南医科大学卫生系，郑州450052) 摘要研究了用沉淀法和化学混合法制备用于食用油脂加氢改性的镍催化剂。控制合适的制备条件， 可以制得与进口催化剂活性相当的单元镍催化荆。研究了制备方法和制备条件对催化荆活性的影响。 沉淀法条件不同影响预期镍含量，影响活性。化学混合法可蹦控制镍舍量，且可制得活性组分高分散 度、载体高比表面积的催化剂。N∥硅藻土的活性与镍含量不是线性关系，镍含量最佳值在17％左右。 Ni／Si02的活性随镍含量增加而提高，镍含量以20％左右为好。硅藻土和用溶胶一凝胶法制备的二氧化 硅表面积相差悬殊，但载体表面积与催化剂活性没有必然联系。用Ni／硅藻土和Ni／Si02加氢后除熔点 升高外不改变油脂的其它物理性质。 关键词油脂加氢l镍催化剂；栽体制备 、 ^ 0前言 天然油脂主要为由不同脂肪酸组成的甘油三酸酯的混合物，甘三酯中含饱和脂肪酸多的油艏在常 温下为固体，含不饱和脂肪酸多的则为液体。通常用催化加氢的方法使不饱和脂肪酸中碳碳双键部分 或全部饱和提高其熔点，即通过油脂改性来满足食品工业的各种需要。如椰子油加氢改性后的硬脂可 代替可可脂及作为人造奶油的原料，在食品工业上具有重要用遮。因此人们对油脂加氢催化剂进行了 广泛的研究L】“o。碳碳双键加氢，可采用铜镍二元催化剂。但油脂中水分，皂粒，磷酯以及S，P，N， a化合物极易使其中毒，而且残存的铜常使油脂变质，所以人们更青睐于单元镍催化剂。其优点不仅 在于它可以具有高活性，而且对油脂没有枵染，油脂加氢后在富温储存期间具有高度的抗氧化稳定性。 为了提高镍元素的利用率，人们常把镍元素负载在各种载体上。这时载体的晶体结构，表面积及孔分 布都会对催化剂的括性及产物产生影响。活性组分前体也有多种存在形式。制备方法有煅烧法，浸渍 法，沉淀法L9’”o及化学混合法(Chemical method)等。本文报道是用沉淀法和 mixing procedure，sol—gel 化学混台法制备的负载在硅藻土和二氧化硅上的甲酸镍催化剂。 l实验部分 1．1催化剂制备 沉淀法制Ni／硅藻土催化剂。NiS04·6H20配成稀溶液和硅藻土(预处理：用浓盐酸浸泡l～2d．不 断更换酸液，直到酸液不再变黄后用蒸馏水洗至中性，烘干)混台后搅拌10～20min，然后慢慢滴加 此时镍以碱式碳酸镍的形式负载在硅藻土上。加人过量甲酸，在通风橱内反应3h，使其转化为甲酸 镍。用少量蒸馏水洗涤，在100。C左右烘干，过80目筛。表1是Ni／硅藻土催化剂制备的原料配比和理 论预期与实际的镍含量。 作者简介：刘寿长．男，1949年7月2日生，郑州大学化学化l：学院副教授： 284 中国粮油学会首届学术年会论文选编 *硫酸镍NiS04·6H20，化学纯；N日2G03无水分析纯，HCOOH含量为85％，硅藻土过80目筛= …H4．H一5在加人甲酸后．不过滤直接蒸发过量的甲酸和水，镍含量较高。 过量甲酸，使其转化为甲酸镍。在80℃将甲酸镍溶液缓慢滴人浓缩二氧化硅．反应充分后浓缩烘干。 16．7％和20．1％， Ni含量测定在Z一80130型原子吸收分光光度计上进行。催化剂的活性以碘价降低值表示。碘价测 定按照AOCS及1UPAC…no标准方法wiis法进行。 2结果与讨论 2．1沉淀法制备条件对催化剂活性的影响 在沉淀法中，比较了以下因素对催化剂活性的影响：①硅藻土直接用作载体或进行预处理；②硅 甲酸充分反应后，滤出沉淀，水洗烘干．或直接烘干过量甲酸和水分i实验结果如表2。 表2不同条件下制备的Ni／硅藻土催化剂的活性 90min，搅拌5l～62次／rain，椰子油加氢前参数：碘值11．26，熔点范围24～27℃．) *对于相比较的样品，其它制备条件完全相同。**△I．V加氢后油脂碘值降低值 …由于碱式碳酸镍很难负载在载体上，催化剂未作元素分析及活性测定