芳烃催化加氢反应动力学地研究.pdfVIP

芳烃催化加氢反应动力学的研究 唐忠陶庭树冯仰渝 (金陵石油化工公司研究院，南京210046) 通过测定几种工业馏分油中的芳烃催化加氢反应前后的浓度，发现在中低压的氢氛围和远离 热力学限制的较低温度下，可由一步工艺将馏分中的芳烃总含量从1％～15％降到pg／g级，实测 转化率甚至超过以简单幂次项模型计算出的芳烃极限转化率。从而对文献[1，2]提出的芳烃加氢反 应难度较大的原因重新分析，分析了硫在芳烃加氢时的竞争吸附，并指出在转化率极高的情况下， 必须对简单幂次项模型进行修正，才能比较准确地描述芳烃加氢反应的实际行为。提出了适用于高 转化率的芳烃加氢变级数反应动力学模型。经在计算机上进行非线性拟合，得出表观活化能Eo和 指前因子^。等动力学参数。用该动力学模型计算出各种操作条件下的芳烃含量，其计算结果与试 验值符合较好。 1工业馏分中芳烃催化加氢反应动力学模型 试验证明，拟一级反应动力学方程可以较好地描述低转化率时芳烃加氢情况。但在高转化率 时，预测的数据则与试验结果偏差很大。为此本文提出了适用于高转化率的变级数反应动力学方 程。 一亟一k而lCiPth … t一1+^2CA 在低转化率时，^：CA1，式(1)变为： 一訾一急c帆 ㈣ 在高转化率时，屯C^1，式(1)变为； ～=寻一^IcX尸H， (3) 式中：C一——芳烃浓度，％；PH。——氢分压，MPa；^。、k2——速率常数；￡——反应时间，h。 2工业馏分中芳烃催化加氢反应动力学模型的应用 Cte高效液相色谱柱， 以几种不同原料油的加氢脱芳烃为例，考察模型的适用性。选定Novapak 采用反相液相色谱法，以991二极管矩阵检测器VOA来定量分析微量芳烃。图1和图2分别为所 选用的催化剂对含硫量不同的工业馏分油中芳烃加氢反应动力学曲线。由图1、2可以看出，硫含量 的多少是影响芳烃饱和性能的重要因素。由于硫化物在催化剂表面上与芳烃的竞争吸附，使得含硫 量较高的馏分中芳烃加氢饱和的正向反应速率大为降低。因此要达到深度脱芳烃的目的，必须首先 脱除馏分中的硫化物，或者开发使用具有一定容硫能力的芳烃饱和加氢催化剂。这方面的工作有一 定进展，但还有待进一步探索。用Marquardt非线性回归方法同时确定变级数反应动力学模型中 的模型参数^。。、E，、^。。、E。，结果列于表1。用拟合的动力学参数对另一种工业馏分油的芳烃加氢进 行预测，加氢产物中芳烃含量的模型计算值与实测值的结果列于表2。 3结论 提出了适用于石油馏分中芳烃深度饱和的变级数反应动力学模型。利用微6垂色谱联合装置， ·1125· ] 脱芳前后的芳烃浓度。经由计算机程序进行非线性拟合，得出指前因子k和表观活化能丘等动力 学参数。用该变级数反应动力学模型计算出各种操作条件下的芳烃含量，其计算结果与试验值符 合较好。 _ ? Im ， 暑 芋 6 0 反虚时同／h 反应时闻／II 圈l舍硫轻馏分泊加氢脱芳烃动力学啦线 图2轻馏分油加氢脱芳烃动力学瞳线 反应条件为：反应压力为2．OMPa； 反应条件为t反应压力为1．3MPa