二过碘酸合银(Ⅲ)引发丙烯酸乙酯和三元共聚尼龙接枝反应的研究.pdfVIP

二过碘酸合银(Ⅲ)引发丙烯酸乙酯与三元共聚尼龙接枝反应的研究’ 叶文玉各国团 张福莲张举贤 (河南大学化学化工学院 开封475001) 以二过碘酸台银(I)(Ag(_)]为氧化剂，以三元共聚尼龙自身为还原剂，组成氧化一还原引发体系 在三元共秉尼龙表面进行非均相接技共聚合反应。研究了三元共聚尼龙接枝率与Ag(I)浓度，反应温度， 为1．08mo】／L，反应温为470c时接枝事达188％。单体与水的配比对接技反应也有影响。 关键调二过碘酸合银(I)钾，丙烯酸乙醇，接技率 1反应 尼龙6，尼龙610，尼龙1010三元共聚物．白色粉状，开封化工三厂产，用前用索氏提取嚣在丙酮中提 均为AR毂 1．1二过碘酸台银(I)的削备 室温，过滤结矗得橙红色晶体，检定。 1，2接技共素舍反应及产物处理 在装有搅拌器，回流冷凝器，温度计和滴藏渭斗的反应瓶中．加入三元共聚尼龙粉、蒸馏水，通入N。 捧除体系的空气．然后在氮气保护下升温反应．加入二过碘酸合银(I)，并开始加入丙浠酸乙睹．反应体 系固鹿比为1：100．在470c下反应2小时。停止反应，过薅产品．用蒸馏水洗涤三次，抽jc孽，真空干爆至恒 重量。然后在索氏提取器中用丙酮萃取48小时，除去丙烯酸乙酯均聚物，抽滤，真空干燥至恒重量。得接 棱共聚产物． 1．3红外光谱和x一射线衍射分析 萃取提纯干燥后的接枝共莱产物配成3～5％的乙醇溶液，在干净的玻璃板上流延制膜，挥发掉溶剂， 动x一射线衍射仪测定产榜的结晶度并与未接技曲三元共聚尼龙作比较。 2结果与讨论 2．1接枝共秉合反应的髟响因素 2．2 二过碘酸合银(I)浓度对接技共聚合反瘟的影响 72mm。l／L时，再增加∞岖(I)]的浓度，接技事却下降。使接枝率下降。 2．3温度对接技共聚合反应的影响 从圈l可知，随温度升高接技率升高，温度过高时超过47。c，接技率下降．这是因为接技共秉反应速 度随温度升高而增大，但温度过高时，均聚反应增加。体系易结块，使接技率下降。 ^{_I锵堪辩 影～b‘翌订z，o。．} 参Ⅵ 丫pt) 厂一 厂一 田1壤(I)浓度对接技事曲影响 图2温度对接技率曲影喃 a-379 ·国家自然科学基垒竟助壤日批准 ：4时间对接技共聚合反应的影响 从固3可以看出，接技宰随时阃延长息剧增加，2h以后出现平台。符合一般的接枝共装反应规律。 2．5 丙烯酸乙酯浓度对接技共聚合反应的影响 图4表明，接枝率随单体浓度增加急剧增加．然后达一平台．再增加单体浓度、接枝率不再增加．这是 因为当单体浓度较小时，随[EA]增大．小分子单体与大分子活性中心碰撞次数增多．使接枝率增大。单体 浓度达一定值后，碰撞平衡，出现平台。 ^o／．)萋 伽枷如庸 固；扣‘‘矗冀 固· 舻物帝 旷 -—-’-JL·-·——J--—-．‘-—J—．．．．．_-．．．．．．一 3-·№屯薅·，．o．^o 国’ 3坩，¨怖7”J’。c刊 ‘。_ 国‘ 田5未接技三元共聚尼龙的红外谱 囤6接枝后产物红外光谱田 丙酮萃取后的接技共聚物用日本岛津IR一460型红外光谱仪进行红外光谱分析并与三元共聚尼龙 红外光谱相比较．产物的IR谱中．除保留三元共聚尼龙3315cnl～，1655cm～，1 530、m～1特征蜂外，在 】728cm“出现酯基的特征吸收蜂。 2．7接枝共聚合酸的机理 高价金属在氟化还原反应中往往以单电子转移，形成中间自由基过度态，如Ge(Ⅳ)、[cu(I)]、[Mn vI]等均能引发单体聚合。Ag(1)引发丙烯酸乙酯接技