断续式反应加速失活法研究环己醇脱氢催化剂稳定性.pdfVIP

断续式反应加速失活法研究环己醇脱氢催化剂的稳定性 张明慧 李 伟 关乃1土 陶克戳 {匈升大学化学糸新催。匕打荆研弩i5天j拿、300071) 1 前言 对于工业催化剂应具备以下基本要求：高活性、高选择性、高稳定性、高机械强度和经 济性。而稳定性是催化剂研制中最关键．也是最困难的环节。催化工作者曾试图避免通过直 接反应进行长时间考察，而进行了多方面的关于催化剂寿命预测的研究工作．但直至目前为 止．催化剂的稳定性考察仍旧主要依靠长时间连续运转的方法，这样将会消耗大量的原料、 时问和能源。I本论文根据环己醇脱氢催化荆失活的原因，采用一种新的高温断续式反应方法 使催化剂快速失活，研究脱氢催化剂的稳定性，可以在短时间内完成对催化剂稳定性的考察， 进行不同催化剂的稳定性比较．从而大大加速了新的工业型催化剂的开发过程。I 2．实验部分 2．1催化剂的制备 制备方法：采用等体积浸渍法制备负载型催化剂。以MgO为载体，在一定温度下进行予 处理．以一定浓度的cu(N0。)：与H2PdCI。或铁、钴、镍、镧的硝酸盐混合溶液在搅拌下进行 浸溃．将浸溃液抽滤，溏饼经阴干、烘干、压片、破碎、焙烧等处理制成催化剂。 本实验采用浸溃法制备以下几种催化剂。0I(氧化镁负载氧化铜一一制各法1)．CM(E)(氧 co(叫{o加助剂Pd)．CM- 化镁负载氧化铜一制备法2)．叶Pd一4(ol加助剂Pd)，C肿d-4 助剂La)． 催化剂的前处理：评价实验采用程序升温氢气予还原处理。 2 2环己醇脱氢反应 环己醇脱氢反应采用固定床连续流动反应器，催化剂的装填量为2．0ml，颗粒太小为 0．2Smm，催化剂在220(2用氢气还原充分后，升温至250C反应．此时环己醇的液时空逮为 1．5h一．反应产物经冷凝器收集，色潜分析，色谱工作站处理数据。 2 3催化剂稳定’性考察 采用上述评价装置，将锄一Pd一4催化剂还原后，缓慢升温并反应，当转化率达到60％时， 维持反应温度．并每隔12小时取样分析。当转化率低于56％时，稍微提高反应温度使环己醇 的转化率始终维持在60％左右。 24加速失活实验 由于环己醇脱氢催化荆的失活原因是由于积碳和金屑活性组分烧结造成的，根据这一失 活机理，设计了一种有效的加速失活实验方法，使催化莉表面在一定时间内显著地积碳和烧 结，以达到在短时间内使催化剂失活。具体实施方法如下： (1)提高反应温度至该反应所允许的最高反应温度，且此时反应无机理性的改变，使活 性组分烧结．本实验采用的反应温度为300C。 (2)加大反应空速至3．Oh-1，以提高单位时间内通过催化剂床层的环己醇体积。 (3)在反应过程中采用定时、间断停止进料的方法，即每反应一小时．收集后半小时的 产物分析，再停止进料15分钟，使环已醇在催化剂表面停留，强制使其积碳．如此反复， 直至催化剂的活性下降。 3．结果与讨论 7 andcontentof Tablel．Coapositionvarious theirconversionof catalysts．and and to cyclohexsnol selectivitycyclohezanone 表1中所列出的值化剂在活性评价中转化事和选择性都较为接近，转化事为63_明1． 环己甯选择性为10傩．但不同组份的催化剂的稳定性却有显著差别．这是由于除主要活性组 份cIl外。引入其它组份的结构型助剂对倦化椭定性有很大影响．通常如对每个催化帮的 iI定性都进行长时间考察将耗费大量时间．奉实验采用对—种僵化剂首先进行长时间稳定性 考察．取得结果后，再对所有催化荆样品进行断续式反应加速债化剂失活以比较其相对穗定 性． 采用a}珊_4催化剂来进行环己醇脱氢反应的穗定性考察．诚穗定性实■共耗时1500 小时，并且随着反应温度的提高，穗定性亦有所增强。提温囊率明显降低．通过该实验襄明， C-HId-4催化剂具有报好的iI定