非晶态Ru-B%2fZro-%2c2-催化剂的制备及对烯烃与芳烃催化加氢的研究.pdfVIP

裹2不同催化剂合成l一滇代十二烷的结果比较 注：z，y分别表示正十二醇的转化率和1一澳代十二烷的重擘收率。 3结论 综合以上讨论，用固体超强酸TiO。／sO：一催化合成1一溴代十二烷，不仅具有工艺简单、 废水量少、催化剂易回收和再生，以及可减少或避免对环境造成污染等优点，同时又具有原 料转化率高、产品收率高等优点。 参考文献 l唐新硕，朱逸飞，王明．石油化工，1984，13(4)：282～289 2樊能廷．有机合成事典．北京：北京理工大学出版社．1992．17 3张传新，赵文献．精细石油化工．1998，(2)：14～16 非晶态Ru—B／zrO：催化剂的制备及 对烯烃和芳烃催化加氢的研究 李远志周昌清 (甥北三蛱学院化学系) 为适应越来越高的环保要求，减少汽车尾气造成的严重环境污染，汽油向着高辛烷值、 低芳烃、低烯烃的方向发展。已有很多芳烃和烯烃催化加氢的报道，近年来负载型非晶态合 金催化剂因具有催化活性高、抗毒性好、活性组分用量少，同时克服了非负载型非晶态合金 催化剂易晶化、耐热性差、易失活的缺点而受到人们的关注。本文作者采用共沉淀化学还原 法制备了Ru—B／zrO。非晶态催化剂，并就其对苯和环己烯催化加氢进行了研究。 1实验部分 1．1 采用共沉淀化学还原法制备：在室温下，将 Ru—B／zm：非量态催化剂的制备 O．5mo卜L_1氨水滴加到O．05 mol·L叫ZT()Cl。溶液中，直至pH值为9～10，然后滴加 o+005 mo卜L叫H。Rucl。溶液，并用O．5mo卜L_1的氨水将pH值调至10左右，过滤，洗涤至 无镀根离子，在100℃干燥2h，然后，在室温下向上述共沉淀物中通Ar气保护，按NaBH． 和Ru的摩尔比为4的比例滴加NaBH。溶液，反应至无氢气产生，过滤．洗涤，并用丙酮洗 涤2次，过滤，得非晶态催化剂。 1．2催化活性测试Ru—B／Zro：非晶态催化剂对环己烯及苯的加氢活性测试在SP一 502型气相色谱仪上用脉冲色谱法进行，催化剂用量为O，0300 g，载气为氢气，每次进样1 c活化1h，然后降至90c进行加氢反应。部分晶化的Ru—B／zr02非晶 p1。催化荆先在160 ·】94- h制得；晶态Ru—B／zrOz 态催化剂为Ru—B／ZrO：非晶态催化剂在280C于氢气流中晶化2 h制得。 催化剂为Ru—B／ZrO：非晶态催化剂在500C于Ar流中加热2 1．3 差动热分析(DSC) DSC在CDR—I型差热分析仪上进行。 2结果与讨论 2．1催化剂加氢活性Ru—B／zro。非晶态催化剂对环己烯及苯的加氢活性见表1。从 表1可见，在温和条件下负载型非晶态催化剂Ru—B／ZrO：对环己烯及苯均具有很高的加氢 催化荆在该条件下对苯及环己烯无加氢活性。出现非晶态催化剂在晶化后催化加氢活性明 显降低的原因．一方面非晶态合金粒子在晶化过程中团聚，引起Ru—B／zrO：的活性比表面 积降低；另一方面也与催化剂在晶化过程中活性中心的结构的变化有重要关系，有关其本质 ’ + 有待今后进一步研究： c，0．22 表1 在90 MP-下Ru-B／zr0：非■态僵化剂对环己蠕夏苯的加氲活性 2．2催化荆的抗毒性不同CS：含量的环己烯在非晶态及晶态Ru—B／ZrO：催化剂上 的加氢活性见表2。从表2可见，非晶态和部分晶化的Ru—B／zro：非晶态催化剂对CS：的抗 毒性有很大的差别，对非晶态催化剂来说，当CS：含量低于40 pl·g_