WO3／SiO2催化剂的制备与催化性能的研究.pdfVIP

WO，／SiO：催化剂的制备和催化性能的研究 金荣华 邓景发 (复旦太学化学系，上海200433) 戊二醛是重要的化工制品，工业上用丙烯醛法生产[1]，但成本较高。文献[2]报道了在钨酸一叔 丁醇体系中用环戊烯催化氧化制戊二醛。该方法采用的是均相反应，其后继工序中催化剂的分离、 回收困难较多。本研究的目的是用负载型WO。／SiO。催化剂进行非均相催化氧化环戊烯制戊二醛， 戊二醛得率近60％。本文对WO。／SiO。催化剂的制备和催化性能进行了研究，同时对WO。／siO： 催化剂进行了比表面积、XRD、SEM、XPS、FTRaman光谱的表征。 1 WO，／sio，催化剂的制备和活性评价 拌、成胶、干燥、焙烧后制得SiO。载体。再采用常规浸渍的方法在此载体上浸渍钨n]，制得WO。／ SiO：催化剂。 反应以叔丁醇或甲醇为溶剂，H。o。作为氧化剂，WO。／SiO。作为催化剂催化氧化环戊烯，双氧 h。 水与环戊烯的摩尔比为2：1。反应温度为35℃，反应时间为24 表1 WO，／SiO，作为催化剂俄化氧化环戊烯的结果o ①反应条件：温度35c，woa／sio,0．2 mrnol，H20z68ret001．f—BuOH5mL，反应时问24h，HtOz和环戊烯 g．环戊烯34 C下再生． 98*／*}②BET法比表面积l@孔容I④平均孔径}@催化剂于550 2结果与讨论 从表1可见，在相同焙烧温度下(550‘C)，WO。／Si02催化剂随WO。负载量的增加戊二醛的得 率增加，催化剂的比表面积降低。焙烧温度增加，比表面积显著降低，sEM照片显示400℃、550℃ 焙烧的样品的表面形貌呈棉絮状，样品在700‘C焙烧后发生了粒子的团聚，导致比表面积的下降， 使其活性显著下降。 0A XRD图(图1)显示，SiO。载体是无定型的。5％-20WO。负载量的WO。／sio。催化剂在550 。C焙烧下的XRD谱显示没有WO。的晶相峰，说明WO。高度分散于载体中，样品在700‘C以上焙 烧后出现WO。的晶相峰，这说明WO。发生了粒子的团聚，导致其活性的显著下降。 XPS谱显示，根据分峰结果，在载体表面钨有两种状态，一种是WO。状态，另一种是钨与载体 ·88· SiO。的强相互作用状态。反应后的XPS谱显示．表面钨的含量大于反应前的表面钨，说明在反应 过程中钨从体相迁移到表面上来，再经过焙烧，表面钨又从表面进入了体相，这说明了WO。／SiO。 催化剂可以通过焙烧再生。反应的结果也证明了这点。 cm“～ Raman光谱(图2)显示，随着WO。负载量的增加，W=O伸缩振动向高波数移动(935 965 cml)，对15％W03／si02催化剂在700C焙烧后的Raman光谱，在807cm“处有一个明显 的峰，表明有晶相WO。口1。 另外，通过测定反应后溶液中钨的含量表明，溶液中的钨的含量少于0．1％，这也说明了钨与 载体SiO：发生了强的相互作用。 。 28／(。) 图2不同WO。负载量的W03／SiO： 图1 不同WOs负载量的WO。／Si02催化剂的XRD 催化剂的Raman光谱 C{(c)一15％．550℃ (a)一5％，550 (a)一5，6，550C}(b)一10％，550 cI(b)一10“，550C}(c)一15％，550C} (d)一20“，550 C