La1.5Mg0.5Ni7-xCox(x%3d0%2c1.2%2c1.8)贮氢合金结构与电化学性能研究.pdfVIP

主垦：量鲨 20咂年5月 中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会 209 和电化学性能研究 张法亮，罗永春冰，王大辉，阎汝煦，康龙，陈剑虹 (兰州理工大学材料学院，兰州730050) La—Mg．Ni系PuNi3型贮氢合金作为镍氢电池负极材料具有高比能易活化的特点，受到人 们的普遍关注。但同时PuNi3型合金电极循环稳定性较差，因此如何改善PuNi3型合金电极循 环稳定性成为La．Mg．Ni系合金研究的热点。我们在PuNi，型合金研究的基础上，成功的合成 化学放电容量，而Ce2Ni7型合金电极的高倍率放电性能和循环稳定性明显优于PuNi3型合金 环之后的电化学容量保持率可达84．7％。为了进～步改善Ce2Ni，型合金电极的循环稳定性， 分析表明合金表现出较好的单相组织结构；Rietveld方法对X射线衍射数据和中子衍射数据进 行了联合分析，试验结果表明合金为Ce2Ni7型结构，Mg原子仅占据和分布在Ce2Ni，型单胞 在2a位置没有发现Co原子，即Co原子仅占据和分布在CaCu5单元中；随着Co含量的增多， 由于Co的原子半径较Ni的原子半径略大，单胞的点阵参数呈逐渐增大的趋势。合金的热力 学研究表明，Co含量的增多使得贮氢合金的吸放氢平台略有降低，但对合金的储氢量影响不 大，合金电极的滞后效应较小(约0．35)。合金电极的电化学分析表明，合金电极具有良好的 电化学活化特性，电极均可在3次电化学循环内达到最大放电容量；随Co含量的增多，合金 环稳定性随Co含量的增多呈现逐渐恶化的趋势，70次循化之后的电化学容量保持率从84．7 性中的作用表现出明显的不同，这主要与Co元素在Ce：Ni7型单胞中的分布有关。随合金中 Co含量的增多，由于合金氢化物稳定性的提高，合金电极的高倍率放电性能有不同程度的降 低。合金电极的电化学动力学分析表明，合金电极均具有较好的电催化活性，氢在贮氢合金 体相中的扩散速率是影响合金电极反应速率的关键步骤。总之，无Co La—Mg—Ni系Ce2Ni7型 合金电极表现出良好的综合电化学性能，有望成为镍氢电池的新型负极。