a-三氯乙酰氧基大分子引发剂的合成和其引发丙烯酸酯类单体的ATRP研究.pdfVIP

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2017-08-14 发布于安徽
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a-三氯乙酰氧基大分子引发剂的合成和其引发丙烯酸酯类单体的ATRP研究.pdf

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d一三氯乙酰氧基大分子引发剂的合成及其引发丙烯酸醑类单体的A僻研究4 刘兵刘峰罗宁应圣康” (华东理T大学活性聚合研究室，上海200237) 刘青 (中国北京燕山石化公司研究院，北京102549) 近来，一种以有机卤代烷作为引发剂，由一价铜络合物催化的原子转移自由基聚台(ATRP) 提供了一种“活性”／受控的自由基聚合方法…。应用该体系合成出的聚合物具有分子量分布窄、分子量可控的特点。活性阴离子聚合是～种传统的并已经商业化的活性聚合方法。然而．把这两种聚合方法结合起来合成一些通常难以合成的高分子化合物的方法首先在华东理T大学活性聚合室得到实施[2]，从而获得了一种新的高分子设计的方法。本文通过阴离子聚合方法合成了含o～三氯代乙酰氧基大分子齐聚物，并以此齐聚物作为大分子引发剂进行了ATRP聚合。其反应历程如F：删焉昔嗍矿旦But毗矿眦_o．Li 业骘阱cH2唧H2-cH2_0_‰詈P(S．b-㈣出阱毗_CHp㈣廿lccl3号》吣书㈣ ◎ 1The陀suIlsofthe terminated T曲Ie syntheses0fⅡ-tnch}oroacetoxyo¨gomers NO MOnO TCAC，LiTa(。C) Mn MwfMnAEf％) I 1 S 2 40 4514 1 14 623 2 75 I 2 S 60 4435 1．15 8 3 S 20 60 5437 1 23 907 4 S．B 20 60 6614 1 18 932 rimentaI Expe time：8 hou陷：S：B=5：2(g，g) ml：T百：AcyIatingtempe阳ture：Acylating v几．8uL．=5 +国家自然科学基金(研a11tN029634010一2)、上海市教育发展基金会曙光计划 (sG98007)和北京燕山石化公司研究院资助项目一通讯联系人 a．2lJ 丧1表明通过提高三氯乙酰化反应温度和j氯乙酰氯的用量，可以合成出具有予知的结构齐聚物：通过卤素含量分析得出具有予知结构齐聚物的含量大丁|90％。通过红外(IR)、核磁(1H —NMR)表征_『齐聚物的结构。表2表明n一三氯乙酰氧端基人分子引发剂能够引发ATRP，最终产物经分离提纯后得到 Pst—b—P删A、Pst—b—P卧嵌段共聚物。嵌段共聚物的结构通过红外(IR)、核磁(’H一ⅫR) 谱到得到确认。 with 1_able2TheresuItsOfATRPthe termjnatedasmacroinitialOr o【-trjchIOroacetOxy OIigOmer T Macro．nitiator， Macro． MOnOT Mn× Mw／ Number