苯并三氮唑在粗糙铁电极上表面拉曼光谱研究.pdfVIP

第18卷，第4期 光谱学与光谱分析 ：：：：至!盆 兰2：：：：：：：：暨：：!兰2：：：：：：垒2：!：：：： 垒：g：：：：：!：： 苯并三氮唑在粗糙铁电极上的表面拉星光谱研究。 曹佩根1 姚建林2 顾仁敖1 田中群2 1苏州大学化学化工学院，215006苏州 2厦门大学固体表面国家重点实验室，化学系，361005厦门 腐蚀和防腐是电化学领域中的一个重要分支，研究缓蚀剂在金属表面的作用方式对解释缓蚀机理具有 年便利用电化学暂态技术研究了BTA对铁的缓蚀行为及其在铁电极表面的成膜过程。近年来已有文献报道 利用袭面增强拉曼散射(SERS)光谱从分子水平上研究缓蚀剂在电极表面的作用．但由于铁不具有表面增强 作用，人们只能通过电沉积的方法在具有SERS活性的hg基底上覆盖一薄层铁(或在铁电极表面沉积Ag 岛)，利用SERS电磁场增强的长程作用，获得吸附在这些超薄层铁上缓蚀剂的作用信息，但由于长程作用的 距离有限，一般新沉积的薄层仅可有几个原子层厚度，难以覆盖整个基底表面，这给谱图的正确解释带来困 难，晟为直接的方法是获得纯铁电极上吸附物种的拉曼谱图。最近．本实验室获得了一些有机分子和无机离 电极表面的吸附以及成膜情况。 图l为0．imol／L 分别归属为芳环呼吸振动、苯环面内弯蛆振动和三唑环伸缩振动[4]。相应的谱峰在铜电极表面出现在 和c．可以认为BTA与铁电极表面发生了较为强烈的相互作用，形成类似Nobe等提出的铁一BTA络合物，因 而某些化学键的相应谱峰出现一定程度的频移。详细比较图】a和C可见．两谱图还存在以下两点显著的差 s／cl半经验方法计算得出BTA一1，3位氮原子电荷密度最大，最易和铁表面作用。据此，我们推测BTA是在 Oz的作用下通过三唑环以1，3位氮原子与铁作用而形成络合物。 瞄2是o．Olmoi／LB1A吸附在粗糙铁龟板表面的一系列随电位变化的拉曼谱。从图可见，BTA的谱峰强 度及各谱峰的相对强度均随电位发生明显的变化，而其频率随电位的变化很小。当电位负移至一1．2V时 BTA的吸附峰强度达到最大，随电位负移至一1．8V时该吸附峰仍未完全消失。这可能是BTA在铁电极表面 形成类似于膜的较致密的覆盖层，因而随电位负移氧气的析出反应受到一定程度的抑制。 根据以上实验结果我们椎测在中性含氯离子溶液中，BT．A．强烈地吸附在铁电撅表面并通过芳环上1，3位 氦原子与铁配位形成络合物，在电极表面形成一层具有较大阻抗的致密覆盖层．从而减缓了铁的阳极溶解。 有关BTA对铁的缓蚀机理的详细研究正在进行中。 *国家杰出青年科学基金和江苏省自然科学基金资助项目通讯联系人：田中辟 134 光谱学与光谱分析 第18卷 ．oplt2v ：：：： ““f 裁 400 800 1200 1∞O p／cm～1 Normalaamafl ofBTAinsolution 2 PotentialdependentsurfaceRamanspectra Fig．1 spectrum Fig adsorbedona Fe in of0．1mol·L一1BTA+0．1mol-L一1KCI(a)， ofBTA electrode roughene