阿霉素和DNA相互作用的电化学研究.pdfVIP

电分析化学进展·1999 B14 阿霉素与DNA相互作用的电化学研究 张慧敏朱志伟李南强 (北京大学化学与分子工程学院北京100871) 生物大分子如DNA、血红蛋白与小分子相互作用的研究近年来引起了人们极大的兴趣。 我们研究小组采用电化学方法，辅之以紫外一可见光谱{去，研究了水溶性卟咻、金属卟啉、蒽醌 及其衍生物与DNA、血红蛋白相互作用的电化学行为o。]。研究表明，生物大分子与小分子相 互作用一般形成一种超分子化合物。我们推导出了一系列的方程甩以求算超分子化含物的结 合数及结合常数，并提出了可能的反应机理。阿霉素作为一种广谱抗肿瘤药物与DNA的结台 引起了人们的极大兴趣．关于阿霉与DNA相互作用的研究已有报道．H．Berg等在汞电极上 采用极谱方法对其进行了研究n】。由于影响阿霉素与DNA作用的因素很多，在不同的实验条 件下有不同的研究结果。本文在汞电极上采用循环伏安法对两者的相互作用进行了深入的研 究，求出了两者的结合比和结合常数。此方法可用于DNA浓度的检测： 加，这些结果表明ADM与DNA结合形成了新的化舍物。 ADM的电化学性质ADM的电 化学还原很复杂。它与实验所用电解质 的种类、温度和pH值的大小有关．在 pH6．o的Mcllvaine缓冲溶液中ADM 的还原表现为两个波P。P2(见图1)，其 中第一对氧化还原波为～对可逆的吸附 波，对应于ADM分子中醌结构的氧化 还原。 ADM与DNA的相互作用影响 ADM与DNA作用的因素很多，如支持 一摊}：；百=i毒#=i；矗：i亩i=丽譬再名ii才；． 电解质的种类、离子强度、pH和温度等。 E|td 通过考察pH的影响，发现在酸性溶液 1 1 fw 5．0X10‘mOI．L FigureCydicvoIhmmoF-ms 中，DNA加人后ADM的氧化还原并不 ADMin 1眦n州¨hfftrof 6．0h 0．【Zm叫．L pH 产生新的波(图1)，第一对波的峰电位 tht_h蜘∞(solid)_nd 2．0×lO‘ pnseⅡ钟(d”h神)of 不发生移动，但ADM的氧化还原峰电 m01．L1DNA 流减小。在pH4．O～7．0范围内第一对 鼬stth啦：zs．Scanrate：100mV、s一1 峰的峰电位与pH值的太小存在有线性 ·78· 电分析化学进展·1999 论：不论DNA存在与否，均有2e一和2H+参与电极反应。选择pH6．o作为实验用酸度条件。 通过考察富集时间f。对峰面积Q的影响，计算出富集时间f。分别为2s和los时电报表面 的覆盖度日分别为O．26和O．45，远远小于1。证明峰电流的降低不是由竞争吸附引起的。 物理意义)值，计算出引入D悄A前后电极反应速率常数k．，分别为2，2×】035。和2．4× 103s～，说明在DNA加入前后k。值的大小并没有发生明显的变化。ADM和DNA作用形成的 超分子化合物是非电活性的。峰电流的减小是由于ADM与DNA结合后溶液中ADM的平衡 浓度减小所致。