超细复合TiO-%2c2-光催化剂活性探究.pdfVIP

I．光催化、电催化和生物催化 1289 超细复合TiO：光催化剂活性研究 朱建徐叶平李和兴。 (上海师范大学化学系，上海200234) A和Honda 自1972年Fujishima K发现n一型半导体Ti02电极受光照激发后可发生水的光电 催化分解反应以来[1]，半导体光催化研究在近20多年来得到了迅速发展盼“。但是半导体TiO。在多 相光催化技术中的应用还存在着几个关键性的技术难题“]，如能隙较宽(3．O～3．2eV)，导致光响应 范围较窄，太阳能利用率低I激发产生的电子空穴对容易复合，导致量子效率低等。解决上述问题的主 要途径是①通过设计新的制备方法获得高活性的TiOz，②对TiO。催化剂进行表面修饰，如掺杂金属 Fe／Ti／Si，Si／Ti体系的二氧化钛复合微粒，以四环素降解为目标反应考察其光催化活性，结合SEM、 系’ 无水乙醇中得到溶液a；再在室温下将40mL 2％V／V)的硝酸溶液b快速滴入溶液a中并剧烈搅拌 置5～10天充分水解，形成均匀的Fe／Ti凝胶。继续熟化并干燥2～4周，得到均匀半透明的于凝胶。 然后将其碾碎(160目)，用蒸馏水洗去水溶性杂质，再将样品在不同温度和空气气氛中热处理2h，得 备方法同上。 裹1不同金■离子掺杂的T|O：复合徽粒光催化活性 注：上述结果的光降解条件为{2S4～365nm，lh，30～40℃，僵化刑的用量相同。 Ti0。复合微粒与20mL 将0．059 0．29／!．四环紊水溶液在100mI。的烧杯中混合后，超声分散 MC型uV—vis分 20min，然后用254～365nm波长的紫外光照射1h，离心分离后取上层清液用756 光光度计测定溶液中剩余四环素的浓度，确定转化率。各种催化剂存在下的光催化活性评价结果如表 Ti()。微粒。 XRD图谱显示所制备的所有TiO：复合粒子均呈现宽化的弥散峰，表明在实验条件下所掺杂的 金属离子均能高度分散在TiO：基质中；热处理研究表明掺杂Fe”或zn”的复合微粒引起了TiOz微 1290 可持续发展战略中的催化科学与技术 合能均发生了变化，表明形成了杂质中间能级，这种中间能级有利于光吸收范围的扩大。Raman光谱 中显示有Ti—O—M特征吸收峰，由于这种新物种的存在使Tioz复合微粒表面缺陷增加，活性比表 面积增大；同时，掺杂Fe3+后，部分Ti4+被Fe3+取代，可以形成氧空位，促使活性·0H基团的形成， 导致催化活性提高。另一方面，Fe”和Zn”独特的半满和全满d电子结构也有利于半导体光生电子 的浅度捕获，可促进光生电子一空穴对的快速移动与有效分离，从而进一步提高催化剂的量子效率与 催化活性。Ti／Si复合微粒的光催化活性高于TiO：微粒，主要原因是TiOz微粒高度分散在Si0。嘲络 种的存在也可增加TiO：微粒的比表面积与表面缺陷，有利于有机污染物的吸附降解以及光生电子一 空穴的分离，导致Ti0。微粒的量子效率与光催化活性提高。同时，si～O—Si网络的存在也有利于锐 钛矿型TiO。晶粒的稳定，可有效抑制由于Ti0。的晶型转变(锐钛矿斗金红石)引起的失活。掺杂 Co”、Ni”、Cr”金属离子导致光催化活性下降，主要是由于这些离子是嵌入到Ti一0一Ti网络中， 与基质未发生键合作用。并且，由于其d电子构型是亚稳态的，容易引起光生电子的深度捕获，非但不 利于光生电子一空穴对的有效分离，反而成为光生电子一空穴对的复合中心，导致催化活性降低。 结构和Fe。Oa，FesO．，FeO等物种，有利于生成活性·OH基团，从而提高半导体的光催化活性，因此 Fe／Ti／Si复合微粒是一种极其有实用价值的新型光催化剂。 参考文献 A．Nature，1972，238：37 EliFujishima PeillN MR．EnvironSei [23 j．Hoffmann