N%2cN%27-二腈甲基邻苯二胺的光敏化荧光反应机理和其应用的研究.pdfVIP

第十届垒攫有捉分析学术研讨会 N，N’一二腈甲基邻苯二胺的光敏化 荧光反应机理及其应用的研究 朱龙李元宗 慈云祥 (北京大学化学与分子工程学院。北京l00871) 关糊N．N’一二蔚甲基邻苯二胺光敏化荧光反应活性氧pIl探针 羹薹本文对N’酽一二膪甲基邻苯二胺的光敏化荧光反应的机理及其应用进行了系统研究。通 过分离及结构测定确定了荧光产物豹结构，并提出了相应的反应机理。该光敏氧化反艟的速度与活 性氧的存在及环境pIl值的变化有着密切的关系，可用于活性氧及pH探涌的高灵敏荧光探针。 氧化氢氧化生成具有强荧光的物质Ⅲ。本文研究了DOI-OPA的光敏氧化反应机理，证明其产物 与酶催化氧化反应的产物相同。实验中我们证实这一光氧化反应与活性氧和pH有着密切的关 系，n-fjll于活性氧及pIl的高灵敏检测。 1仪器和试剂 检测光敏化氯化反应速度，激发光源同时作为敏化光的光源。 2光敏氧化荧光反应 tlm 优誓啦^．蠕动进入流通池，停流后接受190至310rim之间的某一波长的光照射以256 为蠢发波长·455Ill为发射波长，记录荧光动力学曲线，求出反应的相对速度。 3 pH对光敏化反应的影响 6-9 在广泛pll范围内研究了光敏化氧化反应对介质pH条件变化的敏感程度，发现在pH 之间，反应盼韧速度变化趋势较平缓；在pH9．5-11间时反应的初速度随pH的改变而变化剧 烈。在pll9．1l的范围内pH与反应初速度线性关系的斜率较大，可以制成此范围内的一种精 密的pll探针(表1)。 囊1I OaP帕A光t蜃摩再，予硼的量■ 4光敏氧化反应中的氧化剂 样品 附 pII 嘞(■) 峨们假设了三种氧化反应途径：第一种是 。工墅鲤≥ 螋塑 OCM-OPA在紫外光诱导下发生自身氧化还原反 I 9．畸 9．70 I．5 lo．惦 10．1l 0．53 应：第二种是水在紫外光的照射下所产生的羟 lm砖 10．50 0．52 基自由基或超氧阴离子自由基作为氧化剂；第 lo-鹃 lO．％0．63 三种是水中的溶解氧在紫外光的照射下产生超 氧阴离子自由基和单线态氧作为氧化剂。实验 表明[X]I-0P：A光敏化氧化反应氧化剂主要是单线态氧，水在紫外光照射下产生的羟基自由基和 超氧阴离子自由基也对反应有一定的贡献。 i鼍互。，誊箍。毫!墓憋 箱㈨6令l司柯机：兮析学术研i、f会 5 DCM-OPA光敏化氧化反应的机理 采用高效液相色谱质谱技术对反应过程中产物的生成情况进彳亍跟踪检测分析。提出反．晦机 理如F所示： 7、“ 一‘≯ 矿丫、H』弋w 仝一、◆’“ I—·—● ·