不同载体负载钻催化剂上CH-%2c4-%2fCO-%2c2-重整反应研究.pdfVIP

的副产物。 不同载体负载的钻催化剂上cH。／co：重整反应研究 黄传敬王冬杰 郑小明 (浙江大学西溪校医催化研究所，杭州310028) cH。／cOz重整反应能有效地将造成温室效应的CH．和CO：气体转化为合成气，不仅 为资源利用和环境治理提供了可行途径，且其产品是某些碳一过程的适宜原料口]。开发高活 性、稳定性好的催化剂是CH。／CO。重整研究的关键。本文作者从催化剂的活性和稳定性两 ～70，分别简记为z1和z2)上的催化行为．发现Coo／Z2催化剂对CH‘／c02重整反应表现 出良好的催化活性和稳定性。 Coo的前驱物为(k(No。)2·6H：O，催化剂制备采用浸渍法，600℃空气中焙烧5h。活 性评价在常压固定床流动装置上进行，空速为2×103 h～，尹(CH。)：烈CO：)一10．7，反应前 700℃还原l 催化剂经Hz h，反应尾气脱水后用气相色谱仪在线分析。用燃烧色谱法测定积 碳量。采用xRD、TPR技术对催化剂进行表征。 1催化剂活性比较 图l～2为反应10 min后不同载体负载的CoO催化剂的反应结果。由图1、图2看出， 与Al z03、si02相比，采用z2载体，催化剂有最佳的反应活性。在AlzO。上co负载量为2％ ∞ ∞ X X 、 ∞ * * S 孽 样 水 ● ● 如 Z 工 U U ∞ o 6∞ 650700750 800 反应蕾度／℃ Co负戴量／％ 图1不同反应温度下催化活性比较 图2 co负载量对催化活性的影响 (催化剂中co负载量为4％) (反应温度为700C) 1：CoO／Z2；2：CoO／Si02；3：C00／Al 203 1：CoO／Z2；2：Coo／Si02}3：C00／A1203 时尚无活性，催化活性随Co负载量的增加而提高，当Co负载量增至8．3％时才与CoO／Z2 催化活性相当。coo／Sioz催化剂表现较为特殊，当C。负载量大于2％时，催化活性反而有 ·184· 所下降。coO／z1催化剂与coO／z2催化活性相当，但前者积碳较多。从表l看出，当Co负 载量为4％时，CoO／Al。o¨C。O／SiO。积碳甚微，这可能是因其催化活性较低、处理原料气 能力较差所致。当Co负载量从4％增至8％时，700C反应2h的积碳量：CoO／Z2为 的催化活性，还具有良好的抗积碳性能。 寰1 700℃反应2h的积碳量 2催化剂稳定性比较 4％CoO／A1203。4％Coo／Al。O。的催化活性随反应时间的延长迅速下降，80min后几乎 完全失活，反应后的催化剂变为灰蓝色。而4％CoO／Z2催化剂连续反应30h未见失活，CH． 和cO。的转化率分别稳定在85％和93％附近，反应30h后的积碳量为17．4％。 图4为700℃反应时R。z0，lo(反应120min与10min时CH。转化率之比)随co负载量 的变化关系。结果表明。随Co负载量在2％～8％范围内逐渐增加，催化剂稳定性的变化情 况为：CoO／Z2的稳定性不变，CoO／Al：o。明显增加，而CoO／sD2则逐渐减小。 反应时闽／h 1．O