不同沉积液中制备普鲁士蓝膜阻抗谱研究.pdfVIP

A054 不同沉积液中制备的普普士蓝膜的阻杭谱研究 张芬芬 吴霞琴中孟晓云 郭晓明 章宗攘 (上海师范大学化学系，上海，200234) 卜 普鲁士蓝 (PB)膜因具有优良的电化学可逆性，高度的稳定性，且容易制 备等优点，因而在电催化、电显色、二次电池等方面具有广阔的应用前景。作者 所在的研究室利用过氧化氢在PB修饰膜电极上的电催化还原特性制备了葡萄糖 传感器(N，报道了FeCl,-K,Fe(CN)6-H,SO,体系中沉积的PB膜的电化学阻抗谱 研究结果闭。邻菲罗琳参与下制备的普鲁士蓝膜显示了较好的稳定性131，本文着 重测量和比较了两种沉积液中制得的PB膜的电化学阻抗谱，并提出相应的等效 电路，讨论膜厚度对电荷传递的影响。 1 实脸部分 PB膜的电化学沉积、循环伏安曲线测量及电化学阻抗谱测试在M283恒电 位仪和 M1025频相检测仪 (EGG.PARC)上进行，操作软件分别为相应的 M270,M398，并用Equivcrt软件进行阻抗谱的解析及等效电路的参数拟合。电 化学阻抗谱测量的测试频率范围为1Hz-lOSHz，正弦波幅值为5mV，直流偏置电 位则设置为与普鲁士蓝膜氧化还原过程相关的0.2V(vs.SCE). 电解池采用三电极体系。其中，研究电极是直径为2mm的铂盘电极，对电极 是面积为lcm2的铂片，参比电极为饱和甘汞电极。 沉积液组成为0.01mo1-LFcCis、0.01mol.L凡Fe(CN无、0.5mol-LHZSO, 的混合溶液:以及在此基础上加入。.O1mo1-L-邻菲罗琳的两类沉积液。 2 结果与讨论 2.1不同沉积液中制各的PB膜的循环伏安行为 相同实验条件下，两种沉积液中制备的PB膜修饰电极在 1mo1-LKCI (PH=4)溶液中测得的循环伏安图表明，加入邻菲罗琳的还原峰比不加的更尖， 峰电流增大，氧化还原峰电位差(AEp)减小.这是因为沉积液中加入邻菲罗琳以 后，PB膜的主要成分之一Fe3是靠 Fe川叻en)的离解提供，由于形成的 Fe(phen)络合物相当稳定，故体系中自由的(或水合的)Fe的量极低，因而 产生的晶粒少、且生长时间长。另一方面，沉积速度慢，晶粒则长得大，且排列 规则，于是在KCI溶液中进行循环伏安扫描时，维持膜电中性的K十可沿着晶粒之 间的空隙通畅地迁入或迁出，而CV曲线上的峰电流大小是与K十在PB膜内的迁移 密切相关的。不同厚度PB修饰膜的循环伏安曲线测量结果表明，随着膜厚度的 增加，氧化还原电流峰明显增大。 峨 r . ‘ r r r 七 卜 卜 r