a-高碳醇催化氧化制a-高碳酸地研究.pdfVIP

Of-高碳醇催化氧化制口一高碳酸的研究 魏长平。 周美娟毕颖丽甄开吉 (吉林大学化学系，长春130023)‘ 蔡强许永宜庞文琴 (吉林大学无机合成与材料制备化学开放实验室) 以*高碳醇(十八醇、二十醇)为原料“’2j，采用温和的催化手段，以过渡金属原子掺杂的 行表征，所得产物用质谱和红外技术进行测试，与化学检测结果一致。 373～473K晶化。产物经过滤、洗涤、干燥于823K焙烧5h。所得样品用M(％)一MCM一48表示， 其中M(％)表示所掺杂的金属原子百分含量。 ‘ 在SCINTAG 5DX—FT XDS一2000衍射仪上浏XRD和NicoletIR谱仪上测IR谱。催化反应 在常压下玻璃反应器中进行。采用GB“工业硬脂酸酸值测定方法”检测a一高碳酸收率。取反应物 1 5DX—FT mg与15mgKBr混合研磨成均匀半透明簿片，在NicoletIR光谱仪上检测IR谱，光 谱范围3200～400 cm～，20次扫描，按峰强计算相对含量。 非催化氧化测得高碳酸收率为14．6％，质谱结果表明，产物中含有断链物质即选择性差。采用 MCM一48为催化剂，相同条件下所得产物经质谱测试无断链物质即选择性提高。又用M(％)． MCM一48作催化剂，反应活性有不同程度提高。 M(％)一MCM一48分子筛反应活性数据列于表1。从表1看出，每种体系中，金属原子含量增 衰1 M(％)-MCM-48倦化反应活性o ①反应5h‘的高碳酸收率． ·通讯联系人． ·377· 179 CITI～、1064CITll和1CITtl分 体系的反应产物的IR跟踪分析结果绘于图1。由图1可知，719 别是高碳醇中O—H非平面变角振动、伸缩振动和平面变角振动，对这三个峰，掺杂金属的催化剂 720 比不掺杂金属的催化剂得到产物的吸收峰小，表明高碳醇的量少。1 cm-1是高碳酸中C=O的 伸缩振动，随着各金属原子含量的增加，该峰逐渐增大，其变化规律与化学检测结果一致。 M(2％)一MCM一48骨架红外光谱见图2，在960cnl-1附近都有一强峰，该峰归属于分子筛骨架 上金属M一0键的振动，因加入过渡金属原子，该硅(金属原子)氧四面体的反对称伸缩振动的红 外谱带向低波数方向移动。这是由于硅和过渡金属原子的质量不同，M一0键较si—O键长，所以 M—O键的振动频率比si—o键的振动频率低，证明过渡金属原予进入MCM一48骨架中． 图3是M(2％)一MCM一48的XRD谱。由图3看出，系列样品的XRD谱上都在28=2．5。处出 现强的衍射主峰，这是MCM一48分子筛的特征衍射峰。由于加入金属原子，其XRD衍射强度逐渐 下降，表明MCM一48分子筛的有序性降低。 3200．0 0 19750 1250 762．5 4000 谴散／cm” 图l M(％)．MCM．48体系 产物的IR谱 1400．010000 60004000 坡教／cm“ 图2 M(2％)一MCM一48 图3M(2％)-MCM-48 催化剂的IR谱 催化剂的XRD谱 以吡啶为吸附探针测定了M(％)，MCM一48分子筛的酸种类及相对酸量。得知M(％)一MCM一 48分子