r-辐照法制备MoO2纳米微粉研究——不同表面活性剂影响.pdfVIP

y一辐照法制备MoO：纳米微粉研究 ——不同表面活性剂的影响+ 卞国柱储高升伏仪路 (中国科技大学化学物理系，应用化学系，奢肥230026) MoO。纳米微粉在催化反应研究中具有多种用途“]，其传统制备方法是通过在高温下用氢还 原，所得产品粒子尺寸较大，比表面积小，且反应条件苛刻。文献报道用卜辐照法可制备多种金属、 合金和氧化物的纳米粒子‰“，这种方法利用水辐解产生的水合电子(e二)作为还原剂，具有在常温 常压下进行操作的显著优点，因而受到普遍关注。文献[3]曾报道通过耳辐照法可制备MoO。纳米 非晶，其颗粒尺寸为8～30nm，但所得产品纯度及热稳定性均有待提高。本文考察了表面活性的影 响。结果表明，使用不同表面括性剂制备的MoOt纳米材料，在组成、粒子尺寸和热稳定性等方面 具有很大区别。以聚乙烯醇(PVA)为表面活性剂制得的MoOz纳米非晶在结构及稳定性上明显优 于文献[33报道的结果。 1试验 1．1样品制备 0A～0．s0A)和十二烷基硫酸钠 mol／L的钼酸铵溶液，分别用PVA(o．1 用蒸馏水配制0．01 (SDS，0．01mol／L)作表面活性剂，异丙醇作·OH自由基清除剂，25％氨水调节溶液pH值至8-- 000 10。溶液辐照前通N：(99％)30rain除去氧气，然后在70 Gy”Co源内辐照，待浑浊液澄清后， 分别用水和乙醇洗涤多次，60‘C条件下干燥，得到的产品分另4为黑色(PVA)和棕色(SDS)。考察产 h。 品的热稳定性时，将样品分别在流动氩气中300℃和500‘C煅烧12 1．2样品的结构表征 Drflax 18 YA型转靶X一射线衍射仪(CuKa射线，^=0．154nm)测定。 XRD谱使用Rigaku model TEM试验使用HitachiH一800透射电镜。拉曼光谱在SPEX一1403型激光拉曼光谱仪上测 定。 2结果与讨论 2．t XRD结果 用PVA(0．3％)作表面活性剂，异丙醇(2．5tool／L)作·oH自由基清除剂，扎辐照0．01tool／ XRD谱如图1(a)所示。该产品再经300℃或500‘C流动氩气中煅烧12h后，其XRD谱分别示于 7C焙烧12 图1(b)和图1(c)。由图1看出，经60℃干燥和经300h制得的样品都处于非晶状态，没 有检测到明显的衍射峰。经500‘C煅烧12h，产品才开始晶化，其XRD试验仅检测到对应于MoO。 物种的衍射峰，由衍射峰的半高峰宽估算MoOz纳米非晶的平均颗粒度约为20nm。这一结果说明 所制备的MoO。纳米非晶在粒子大小和热力学稳定性方面明显优于文献C3]报道的结果。 用SDS(0．01tool／L)作表面活性剂所制得产品为棕色，其XRD谱如图2所示。可以看出，室 ·国家自然科学基金资助项目，项目 ·45· b)。其粒子颗 a)，经300C焙烧制得的样品已明显晶化(图2 温下的产品仍为良好的非晶状态(图2 粒度大小为40nm左右。由晶化样品的XRD谱可以看出，产品主要为MoO。，同时包含少量的 M00。，这一结果在拉曼光谱试验中也得到证实。通过比较可以看出，以PVA为表面活性剂在产品 纯度及热稳定性上明显优于以SDS为表面活性剂。 28／(’) 2“(’J 囝l PVA为表面活性剂时MoO。的XR