KI%2fZnO催化二氧化碳和环氧丙烷环加成反应研究.pdfVIP

KI／ZnO催化二氧化碳与环氧丙烷环加成反应研究 马玉甩杨成陈小平‘孙予罕 (中科院山西煤仕所煤转化国家重点实验室， 太原030001) 碳酸丙烯醑是—种用造广泛的有机原料。它日前主要用在化肥】址E合成气脱嘲争化方 面…。Pc还是一种很好的溶剂，被广泛用于制作增塑剂、纺丝溶剂、染料的分鼓舸以及烯烃、 芳烃的萃取剂nl-出于环境保护的考虑．光气法制碳酸二甲醋曲c)正被其它环境旖而经 济的方法取代。通过酯交换法制聃c被认为是较有前途的工艺之一旧，而硪陵丙烯醇尉是此 工艺的重要原料。 对于环加成反应的研究，大多使用金属卤化物的双组分催化体系．这种俄化荆矗临较为 复杂．且大多需加入有机溶剂为反应介质提高产率川，造成分离上的困难和较大的铯耗．I本 文通过对KI／Zn0催化荆制各及反应操作参数进行探索和优化，从而开发出产事高，反应条 件温和的催化体系，并进行了工艺参数的优化．克服了反应过程俺化捆与反＆件慕量为■手 的分离问题，为碳酸丙烯醇的开发生产进行了有益的探索，同时对僵化剩寿龠和【j哥性魍份的 流失作了探讨1 实验及结果． 1．80ml反应装置试验结果 本实验所用的催化荆为K]／ZnO，负载量为3．0mmo崛先疆过等体积法漫渍若干小时， 然后在烘箱中烘干放置若干时间即可使用． o啦与环氧两烷环加成反应是较为强烈的放热反应，其反应燕约为船．8Koal／∞l，所 以其反应的压力温度控制很重要．即要保证反应结果．又耍使反应条件的沮和，同时耍考虑 催化剂的再利用，避免其流失。我们做了大量实验，得到较好的反应蛄果，下面是几组典基 反应结果．如表1所示； 表1．KI／zn0催化荆最优化条件及反应结果 实验 反 应条 件 反应 结 果 方法 CatPo TI- k伽e T P Po PC (g)(m1) (h) Con％fleleet％ (℃) (Mh) (℃) (Mh) l O．5 7．0 24 4．8 2 150 9．m_．5 l∞ 98 2 O．5 8．O 24 4．8 2 155 9．0-9．5 l∞ 99 注t。1’mFo气Cat溉台且嘲嘲t拌：。2’蹦iPo与oIt完剑啊啷E翱燃拌lk、k分辨I际反应 ：嘲始量度和压力；t衰示反应放热明显时温度；P衰示反应过程中■葛雁力t础■軎识为舯函． 方法2解决了产物与催化荆的分离之虞，PO转化率及PC选择性均很高，显示了固体 催化剂的优点。 2．1L放大实验及结果 实验 反应E条件 反应结果 方法 TI。 PI。 PoCatT P po PC PG Select％ C蛐％ 豫M％ A 20 4．1 1006．2516413．5 凹 93．35 1．∞ l 21 3．0 1006．25l∞ 6．7 帅 87．∞ 4．20 B 2 21 4．5 ．80 6．2515711．0 5．∞ 94．7 ．O^． 一849— 注=．A指P0与催化触混合：B是二者分离；PG表示副产物丙二醇，其它字符及单位表示与表1相同． 为了考察放大效果，为工业化实验提供可靠的基础数据，我们进行了1L放大实验．其 结果如表2。 从表2可以看出放大到1L装置的反应结果基本达到预期目的，只是PO转化 率略低了一点。 放大实验结果表明，其操作参数不能简单地模拟小试，须在小试基础上进行工艺路线的 重新设计。特别是c仉初始压力是关键参数。它不能象小试那样达s．OMPa，否则擐终压力 太大。总之，COz初压与P