1%2c2-环已二醇气相催化脱氢制备邻苯二酚地研究.pdfVIP

l，2-习；己二醇气相催化脱氢制备邻苯二酚的研究 刘智凌陈明李玉明廖文文任伟 (湖南化工研究院，长沙410007) 杨华 (岳阳昌德化工实业有限公司，岳阳414007) 癣奏：本文探讨了由1，2-环己二醇气相催化脱氢制备邻苯二酚的工艺过程，采 用Pd傀．艘炭为催化剂，在催化荆负荷为039环己二醇，g催化剂·‘h，反应汪度300C， 环己二醇转化率90％．邻苯二酚选择性85％．产物采用溶剂萃取法．产品含量≥ 99％． 关咖：l，2．环己二醇邻苯二酚Pd，活性炭 前言：邻苯二酚是重要的有机化工原料，如用于合成农药克百威和残杀威，也 可用作照相显影剂、毛皮染色的显色剂、油漆的抗起皮剂等．邻苯二酚的生产方法中， 60年代采用邻氯荤酚水解法，进入70年代以后，法国Rlxxk-Poulenc公司、日本宇部 公司和美国技术化学公司等先后采用过氧化氢苯酚羟基化法生产所得产品为邻苯二酚 和对苯二酚的混合物，成本降低，产量大增。但存在苯酚转化率低、循环量大，且对 双氯水要求过高等缺点。因此，国外在积极探索合成邻苯二酚的其它途径，主要以1．2． 环己二醇或邻羟基环己酮催化脱氢，采用铂类贵金属或镍、铜、铬等为催化剂，在200～ 300℃高温下反应，其优点是产品单纯无异构体，三废极少．日本公开特许报昭48-57934 中采用AIn在1000CN2氛下焙烧10小时．再浸渍H2眦k的丙酮水溶液，再用Kcq 洗涤、干燥、H2还原(350℃下5小时)，在催化剂负荷29环己二醇琅催化剂·小时。 反应温度350℃下2小时，环己二醇的转化率为99％．邻苯=酚的选择性为74．5％。 环己二醇溶液，300℃下反应，环己二醇转化率91．2％，产物选择性94．4％．但存在缺 点为载体为粉状活性炭。不利于固定床工业放大．苏联人在80年代采用N垤￡藻±和 Ni-NiOR燕藻土等为催化剂．环己二醇转化率约70％，产品总收率为80～90％．我们 采用已内酰胺生产中副产物环乙二醇脱氢制娜苯二酚，转化率090％，邻苯二酚选择性 85％． 1试■_方法 1．1催化剂制备 活性炭经干燥后浸溃NaHCO,溶液，干燥后，再漫渍PdCi2的盐酸溶液，洗涤、 干燥，载钯量为Oj％(重量)。具体制备见文献【10】． 1．2反应流程 l，2．环己二醇水溶液经徽量泵打入气化器．在H’带动下一同进入反应器(@21ram 96 不锈钢管，内置侧温套管)，反应液经冷凝回收．产物采用毛细管气相色谱分析归一 法． 2反应I：芑蠡件神■ 2．1氢气流速的影响 表l氢气流速的影响 ‘ _氮水 原料进科 反应温度 l辩}化率 邻苯二酚 邻苯二酚 lI 氢气流速 ’ (W∞ nd／lu (℃) ％ 选择性％ 收事％ 120 l：9 30 3∞ 96．19 63∞ 60．娩 。 160 l：9 30 3∞ 91．01 72．64 66．1l 40 l：9 30 300 8吼90 82．44 74．2 60 l：9 30 300 82．6 86．75 72．70 弘E表可看出以氢气流速为60时产物选择性最好． 2．2反应温度的影响