5-硝基-水杨酸茂钛配合物的IR、NMR谱和其结构研究.pdfVIP

纂卜届全田有帆分析学术研讨会 5一硝基一水杨酸茂钛配合物的IR、NMR谱及其结构研究 高子伟 高玲香 张尊听 刘谦光 王冀英 (璇睡师范大学化学系。西安710062) 关键词二氯二茂钛水杨酸配合物IRN】IIR 攘要本文首次由二氯二茂钛与5一硝基一水杨陵在不同条件下合成了两种配合物，通过IR和 眦表明：水杨酸分别以单齿和双齿形式配位。在双取代配合物结构中，苯环之间有一定的夹角． 且不对称。 含环戊二烯基的孤过渡金属配合物，广泛应用于烯烃聚合、不饱和烃的氢化异构化、有 机合成和抗癌活性等领域u’。本文首次报道了二二氯二茂钛乙酰丙酮的水溶液与5一硝基一水杨 下所示： Cpt豫I+Ih∞c!!翌晒11ri(。铀c)】+ 0H 小，。 (f乏 cc榔“-e)】++套■埘 仁 配合街l(簟宙。双取代)：配合榜Ⅱ(双齿，簟取代)；NaSal：5．碡基一水麓簟蚺；抽∞c：乙t丙一 经IR分析：在两个配合物中，水杨酸分别以单齿和双齿形式配位，而段基是以单齿形 式配位，双取代配合物的酚羟基与邻位羰基之间存在分子内氢键；从‘HNMR分析表明：双取 代配合物中两苯环既不平行，也不对称。 1 仪器与试剂 IHN豫：AC-80，嗽D3为溶剂，TMS为内标：熔点：毛细管法，温度计未较正。 2配合物的合成及表征结果 、 一 液(PH≈1)。 3配合物I的合成将4．Ommol5一硝基～水杨酸与等摩尔的NaOH在lOOml水中反应溶解， 用乙醚洗涤，然后用二氯甲烷一正己烷重结晶，得配合物I，产率为73％。 4配合物n的合成将4．Ommoi 酒f弱令闺何纠【f，析学术研讨会 ℃，C。?H。0。NTi， 5 配合物的15I、NMR及结构分析伍配合物的IR光谱中，不存在自由羧酸所特有的 处，：2400～350I)cm V(COGl)对称吸收峰，△V 1314～1372cm’范阐内都有强的吸收峰，分圳为V(COO)1#对称希J 筹值均人T-200cm 1，根据文献“I推断羧基是以单齿形式配位的：配合物I在2400～3600cm’ 出甥I宽而弱的吸收峰为酚0H，由『．疑基上的活泼氢与邻位羰基上的氧形成了分子内氢键，． 而使此峰变得较宽，所以形成叔取代水杨酸配合物，而配合物I】在2400～3600cm’无吸收 峰，故酚羟基亦参与成键，形成单取代配合物。 在氢谱中，原水杨酸羧基的氢质子峰消失，表明羧基上的氧原子与钛成键：配合物I在 钛(IV)结构∞1中，酚羟基与钛原子没有成键，故配合物I中的两个活泼H也为酚羟：整质子， 表明水杨酸是单齿配体，而配合物II无活泼质子信号，酚羟基参与配位，表明：术杨酸是双齿 配体；配合物1苯环质子在6．86～8．90ppm范围内出现四纽两重峰，两组四：重峰，而配合 物fI在6．83～8．76ppm范围内出现两组两重峰，一组四重峰，双取代水杨酸配合物苯环质 子峰数目正好是单取代配合物的二倍，可以看出配合物I结构中两苯环对应质子不等价。而 双(环戊二烯基)二水杨酸钛(Ⅳ)的结构∞1中的两个水杨酸苯环平面相互平行，其对应质子等 价，因此，在配合物I结构中，由F羟基对位硝基的存在，两苯环的平行受到阻碍，致使两 苯环之间存在一定的夹角，且不对称。 参考文献 1 GuthnerT，ThcwaltU Chcm．，1988-350：235 J，Org种ment 2 elal ](idlashChandraJ Inorg．Nucl．Chem．．1980．42：187 3 吕正荣．高松奇．周耀坤