PtRu催化剂上甲醇氧化动态过程原位FTIR光谱研究.pdfVIP

2BO。009 PtRu催化荆上甲醇氧化动态过程的原位FTIR光谱研究 闰盎盔，潘茂林，陈德傻，黄志忠，潘磊明，孙世刚’ 厦门大学化学系，固体表面物理化学国家重点实验室，厦门，361005 直接甲醇燃料电池(DMFC)具有能量密度高，系统相对简单，燃料为液体，储运、充加方便，使用 较安全等优点，尤其适合作为便携式电源。当前影响DMFC商业化的一个主要问题是阳极催化剂易被反应 中问体(如CO)毒化，导致催化效率很低。因此近十多年来，研制抗co中毒的电催化剂和研究甲醇电氧 化过程与机理一直是电催化的研究热点。厚位谱学研究方法，尤其是红外光谱，是研究甲醇电催化氧化 酌强有力工具…。本文采用电化学原位显擞F虹R光谱“’，研究甲醇在PtRu催他剖上的岿发解离吸尉和皂 氧化过程，获得了甲醇氧化过程的分子水平层次动态信息。 。 工作电极为光亮的Pt微盘电极(串=200岫)在合铅的PtRu镀液中，通过电位循环扫描电沉积制得。 采用徽电拯的原因是它具有较快的暂态响应速度，非常适合于对闻分辫研究。扫描电镜(s碰)结栗表明， 电极表面由不规则的粒径大小约50nm岛敲晶粒组成，并且这些纳来徽粒还近一步团聚成200nm左右的团 FTIR反射光谱实验在NEXUS870 FTIR光谱议(Nicolet)和红外显微镜(IR．P1arlo Advantage， Spectra—TechInc)上进行，谱图为电援反射事的相对变化： 鲨：墨堕塑坠! R R㈣ 其中打f最}和异(丑)分别为研究电位和参考电位下采集的单光束光谱。 cm-1左 右是Ru位上CO。的吸收，1800 不均匀，即存在Ru岛。另外Pt位上的c仉表现出双极峰特征，与表面纳米结构有关“1。 催化剂上，当电极电位很低时(一0，70～050V)，甲醇自发解离吸附产生的CO主要以CO。吸附在Ru岛上： 随着电位升高，CO则以Pt位上的。瓯和c矗为主，最大值出现在o．00附近。另外PtRu催化剂上甲醇自 时，解离吸附几乎可以忽略。另外在酸性介质中．甲醇在纯Ru电极上基本步发生解离吸附。 当氧化电位较低时(图2a，o．20V)，Pt位上coL的谱峰强度随时问而增加，20s后逐渐达到稳定值。 另外在2343 位上co。的谱峰强度先随时间快速增加(tSs)，然后逐渐减小，并趋于消失。同时cn谱峰也表现出先增 加后减小趋势。圈ob插图是与红外光谱对应的暂恋电流曲线，电流也随着时闯逐渐减小。显然通过时间 分辨FTIR光谱，可以清楚观察到由于电极表面状态改变，电极附近甲醇浓度降低等引起甲醇氧化的驰豫 过程。 以上实验结果表职甲醇在PtRu催化荆上的解离吸附行为明显区别于纯Pt电极，前者甚至在电位低 于一o．70v时，甲醇仍可发生解离吸附，生成吸附在Ru位的cn，雨在高电位时，主要生成Pt位上的CO。 和Cq。 国家自然科学基盎资助20503023。2口3730鄹．GZ21211i01／12))囊助 564 (a) 毛 iI i 图1PtRu催化剂上甲醇的庳位显授FTIR光谱(a)和co积分强度随电位变化曲线(b) Fig·lP咖蛳蛆d印cnd毗of band of mlcroscopc兀Ⅲ嘞∞andintea虹tyCO印撕髂∞for． methanoloxidationOilPtRII catalysts 图2 率为O．17S，插圈是同时记录的电流～时阃曲线 Time-resolvedFrlR of Fig-2 microscope