29Si与27Al++MAS++NMR研究丝光沸石催化剂——不同焙烧温度、时间及补氨交换的影响.pdfVIP

MAS 29si和：7AlNMR研究丝光沸石催化剂 ——不同焙烧温度、时间及补氨交换的影响 孔祥铭杨一青。 孔德金杨德琴程文才 (上海石油化工研究院，上海201208) 对甲苯歧化催化剂的结构形成过程进行了研究o]，发现氨型原粉经焙烧有一个脱铝过程，显然 这种脱铝程度的强弱是与焙烧温度、焙烧时间有关。为了进一步了解这一过程中条件对本体结构及 表面酸的影响，又对不同的焙烧温度、不同焙烧时间进行了考察。为了更深入地了解脱铝机制，又将 焙烧样品再次与氨交换，再焙烧后进行测试，将该过程重复几次，进行测试比较。 1试验 h及16 样品为丝光沸石原粉，经400℃、500℃、550℃、600℃焙烧2h，编号分别为A、B、C、 D及A’、B’、C’、D’。将样品C再次与氨交换，550℃焙烧2 h得cl，将c1再经上述处理得C2，将 MAS C2再处理得C3。所有样品在BrukerAMX一400谱仪上进行8岛、”AINMR测试，部分样品在 Bruker IFS～88谱仪上进行IR测试。 2结果讨论 2．1焙烧温度 图1、图2为样品A、B，C、D的”si、27AI NMR谱。”SiNMR谱包括三条谱线，分别对应于si (2AI)(～一102 ppm)、Si(1AI)(～一109ppm)、Si(0AI)(～一116 ppm)[““，经模拟计算及FT—IR 测得了结构硅铝比相应数据(略)。27A1 NMR谱包括二条谱线，骨架四配位铝(～55 ppm)，非骨架 六配位铝(～o ppm)n4]。NMR、FT一1R结构硅铝比测定表明：在相同焙烧时间下，随着焙烧温度的 升高，骨架硅铝比增加。从”A1 NMR谱可以发现，焙烧引起六配位非骨架铝随焙烧温度升高而增 加，这与结构Si／Al比增加是一致的；对于小角扳倒”AI NMR不可测的。 ；；j|j粜楚 r--’—-’-——f——●—·-P—-_—-1—·—k——’—·—P·—r-——L-—-—-—r——’一 一100 一110 一120 化学位移／ppm 图l不同焙烧温度的29SiNMR谱 A--400℃焙烧样}B一500℃焙烧样l 图2不同焙烧温度的”AINMR谱 C焙烧拌，I)--600℃焙烧样，图2同 c一5so -通信联系人． ·143· 表1列出了不同温度焙烧样在不同脱附温度下的B酸和L酸分布数据。由表1可以看出，对 ℃大幅度减少。通常认为，非骨架铝是L酸的主要来源。NMR研究结果表明，骨架铝／非骨架铝之 比随焙烧温度增加而减小，这与B酸／L酸之比随焙烧温度增加而逐渐减小相符合；但酸中心的数 目，不仅依据骨架铝与非骨架铝的数目，而且也依据非骨架铝的分散(布)程度及其铝的位置。因此， 表现在酸性上，B酸并非随温度增加而单调下降，L酸并非随温度增加而单调增加。它们都在550 ℃达极大值。 褒1 Fir．IR法澍得的样品B酸和L酸分布 甲苯歧化催化机理为酸催化，因而合适的酸非常重要，从上述试验结果可知，550℃时，不论B 酸还是L酸都达到极大值，并且有合适的B酸／L酸比，这使5501C成为最佳的甲苯歧化催化剂的 焙烧温度从结构上得到解释。 2．2焙烧时间 h的2鼍i