Cr离子掺杂尖晶石LiMn-%2c2-z-Cr-%2cz-O-%2c4-谱学研究.pdfVIP

B024 Cr离子接杂尖晶石LIMnZ_Czrzo;的谱学研究 吴川 亡‘王兆翔 “吴锋二c.’陈立泉 “黄学杰 “ a.北京理工大学化工与材料学院，北京，100081 b.中科院物理所固态离子学实验室，北京，010080 c.国家高技术绿色材料发展中心，北京，DIOO81 1.前言 为改善尖晶石LIMnZO4的电化学性能，大量的研究采用一到四价的阳离子来部 分替代尖晶石结构中的Mn。其中C:掺杂尖晶石被证明在保持较高初始容t的同 时，对循环寿命、高温性能、抗锰溶损能力等都有明显改善。本文采用谱学的方 法，系统研究了掺杂量和Cr价态对于尖晶石结构和Mn平均氧化态的影响. 2.实验 Cr掺杂尖晶石采用固相反应合成.原料采用LIOH.玩09(7%， 北京化学试剂)， CMD(MMM，比利时)，和crZO3(99%，北京).为调节Cr掺杂t，L创仆如C+t)比 例保持不变，.Cr八以n比例逐渐增加.粉末样品的相结构用甩9欧uBllnxa.2400 ︵ ; 习 : 1 :气衬.三·“’.， 侣 ， ︸ 卜 七 口..‘丫1!，. ! 1 . 1 翻 . u 工 口..‘竺 1}.… e 妇 . 嘴 u l 口“..，:1}1 口匹 日 亩 11 口口口日 …‘ ! ’ - 一 } 名.口d二 r二 ) ..1日伙.… 呵，扣V， 图l 困2 .)进行表征。样品中元素的价态在ESCA工冉BS光电子能 X-衅衍射仪(RigkauLit 谱仪 (VOScienti6cLti.)上进行分析，激发光源为单色MKga(21536:V).红外 吸收光谱的夯辨率为4m-c，‘扫描数为100次，窗口物质为KBr，所用仪器为 FTs一60v光谱仪(BIO一ARD).拉曼散射光谱的分辨率为1mc’l，激光涌为红离子 的488纳帝米线，所用仪器为SPEX一1403光谱仪。 3.结果与讨论 图1是x一ray衍射图，表明rc掺杂样品在C动Mn比例为1的时候仍能保持尖 晶石的相结构。这意味着有可能采用简单的固相反应合成纯相LIC晓0月尖晶石。由 .通讯联系人。E.m翻;wu彻9吕63吵牙胜cmo.伪，F“:砧，】.2即 万丽瓤冀脚 B024 于Cr-O键的能量大于Mn-O键(以M02为参照)，Cr掺杂量的增加将导致尖晶石 骨架的收缩，反映为晶格常数的持续减小。 图2是尖晶石LiMn2-,Cr.04的Cr(2p)光电子能谱图。当掺杂量较小时((0.205:z 0.60)，铬保持在三价。当z=0.60时，六价铬的Cr(2p3r2)峰开始出现在576.4eV 的位置。随着掺杂量的继续增加，