5-甲基-2%2c3-己二酮合成研究.pdfVIP

5．甲基．2，3．己二酮的合成研究 梁立冬贾卫民王之建 上海香料研究所上海200232 化剂可重复使用，邻二酮化合物收率没有明显下降。 关键词：乙醛3．甲基丁醛5．甲基一2，3一己二酮氧化 5一甲基一2。3．己二酮的别名为乙酰异戊酰和甲基异丁基二酮，具有尖刺的奶油、水果香气，稀释后具有甜的奶油、 菠萝味道，用于食品饮料添加剂和调配菠萝蜜、香蕉、奶油、奶酪等食用香精，同时也用作有机合成原料。 国内外文献报道的5．甲基一2，3一己二酮合成方法主要有以下几种：(a)由5．甲基．2．己酮氧化合成5一甲基．2，3．己二酮， 此种方法采用化学计量氧化，污染较大且原料不易得…。(b)金属或金属盐的催化下，3一甲基丁醛和乙酐偶合反应生成 体，再与醋酸钠和碘化钠在氮气保护下回流反应得N3一乙酸基．5．甲基．2．己酮，之后在碱性条件下水解得到2．羟基一5．甲 基一3一己酮和3．羟基．5一甲基．2．己酮的混合物，再经氧化得到目标产物。该方法反应步骤较多、操作繁琐、原料成本高、 收率较低[3】。 氧化制备5．甲基2，3．己二酮，铁盐可以循环使用，不会造成环境污染，易于工业化生产。合成路线如图1所示： CH0+CH3CHO OH O O O 图1 5-甲基．2，3．己二酮的合成路线 1实验部分 1．1仪器和试剂 水式真空泵(上海大颜仪器设备有限公司) 所用双氧水为工业品，其它试剂为国产分析纯。 1．2合成方法 1．2．1N．苄基一5一(2．羟乙基)．4一甲基一1，3．噻唑氯盐催化剂的制备 参照文献方法【4】合成，在装有机械搅拌、配有干燥管的回流冷凝管和温度计的250mL圆底三口烧瓶中，加入57．2 g (0．4m01)噻唑，50．8m01)氯化苄和200mL乙腈，回流反应24h冷却至室温，结晶抽滤，用2×50mL的乙腈洗涤， g(0．4 真空干燥得产物即N．苄基．5．(2一羟乙基)．4．甲基一l，3一噻唑氯盐78．4g，产率73％，备用。 2011中国上海第二届全国香料香精化妆品洗涤用品食品添加剂专题学术论坛115 1．2．2偶姻的制备 在500ml高压反应釜中，加入110 m01)新蒸的乙醛，125m01)新蒸的异戊醛，2 g(2．5 g(1．25 gl构IN．苄基一5．(2一羟乙 基)一4．甲基．1，3一噻唑氯盐和1g的碳酸氢钠。升温至140。C，搅拌反应5h。冷却至室温后取出反应液，回收未反应的乙醛 和异戊醛，减压蒸馏，得混合偶姻180 g。 1．2．35．甲基．2，3．己二酮的制备 278 在装有机械搅拌、温度计和蒸馏装置的1L三口烧瓶中依次加人H：O：／FeSO。·7H：Om01)和浓H：sO。50g、水 g(1 100 ml的混合液。水浴冷却下滴加75 g 升温至800C，滴加上述偶姻产物50g，并同时逐渐提高反应温度将产物蒸出(最高至115。C)，得到邻二酮和水的混合 液，分去水层得邻二酮38 g，产率为76％(将水层重新蒸馏还可以得到少量产物)。将产物常压精馏得5．甲基．2，3．己二酮 22 g，标准样对照确定了产