“一炉三气”中乙炔氢化催化剂研究.pdfVIP

石 油 化 工 PEIROCHENItICAL1EC日NOLOGY 2001年第03卷增刊 “一炉三气”中乙炔氢化的催化剂研究 陶家林，康星武，林世浒，于作龙 (中国科学院成都有机化学研究所，四川成都610041) 摘【县〕研制出一种一“炉三气”中乙块加里催化剂，该催化剂具有抗饭和抗co中毒作用，乙烯选择性达阶肠以上，催 化摘再生周期达一年以上。 关〔妞甸I乙炔加戮催化剂;一护三气;丙醛 天然气旋焰乙炔炉余热喷油联产乙烯技术(即“一炉三气”技术:三气指合成气、乙烯、乙炔)，生产的尾气 稳定体积组成为:乙炔6.9%，氢气48.3%，一氧化碳0.3%，氧气0.1%一。2540，乙烯8.1%，甲烷10.4%, 二氧化碳2.6%，份2。%。该混合气体只能经分离才能使用，要达到经济规模投资极大。针对该组成，通 过部分加氮将尾气中乙炔及二烯烃转化为单烯烃，然后经氢甲酞化生成丙醛。通过 一“炉三气’，制丙醛集成 工艺将是天然气用于制备梢细化学品的一条新的途径。 乙炔选择性氢化是重要的工业反应，采用的催化剂主要为负载Pd催化剂。现有工业乙烯中微量乙炔氢 化催化剂要求co体积分数在(1、3)x10-6之间，氧体积分数在1x10-6以下。而“一炉三气”尾气CO体积 分数在20%左右，必须提高温度以克服Co对Pd催化剂的毒化，而温度的提离则加速了乙炔的聚合结焦，聚 合物碳链变长，从而缩短了催化剂的再生周期。我们开发了一种Pd催化剂，具有较好的活性、选择性和抗氧 能力。 1试验部分 将把盐、催化剂助剂配成适当浓度的水溶液，调声后，浸渍在20.40目载体上，120%烘干， 450%焙烧3h。称取1-3g催化剂装在配有幻mmx0.5mm热佣套管的010mmxI二不锈钢反应器 中，15%氏/眺(体积分数)在120一150℃还原0.5h，调到略低于反应沮度1一29C，切换反应气，30min后开 始通过六通阀定体积取样分析。气相色谱分析尾气组成:仇、姚、CI4a,CO,Col,q氏、q场、q氏采用GDX- 502和SA分子筛，六通阀进样;丙始、丙二烯、丙炔、乙烯基乙炔、丁二始、异丁烯等有机物采用HP一PLAT A12炳/S(惠普),50二x0.53ono毛细管柱，膜厚15Nm柱。外标定盆。 2 结果与讨论 21沮度的影晌 高的反应温度有利于乙炔燕合，甲醉和丙醛(傲量CO存在)生成而导致催化剂失活、高温也导致乙烷生 成而损失乙烯，因而采用低温反应是非常重要的。在“一炉三气”气源下，由于大童的CO存在，强吸附CO易 于使活性Pd催化剂失活，必须采用相对高的温度以克服co的中毒作用。在120一130C9、压力1叼耐、空 速1500nil/饱h)下，考察了温度对催化剂活性和再生周期的影响，结果如表1所示。 从表1可以看出，当初始反应温度在120cc以下时，催化剂乙烷生成量较少，但由于催化剂120℃下活性 不够，乙炔聚合量较大，对乙烯选择性较低。而初始反应温度在130℃以上时，乙烷选择性较高，较合适的初 始反应温度在122一127℃之间。 作【.简介」阴家林(1962一)，男，湖北省江晚市人，硕士，副研究员，电话028一，217603，电邮pdiM.263-t. 陶家林等:一“炉三气”中乙炔氮化的催化荆研究 表I 初始祖度的形响 沮度 / ℃ $/tnh 乙炔 LAR