β-环糊精聚合物包结的阳离子染料修饰的电流型酶电极测定过氧化氢地研究.pdfVIP

第十届全国有机分析学术研讨会 13一环糊精聚合物包结的阳离子染料修饰的 电流型酶电极测定过氧化氢的研究 袁倬斌 朱敏韩树波 (中国科技大学研究生院化学部，北京 100039) 关键词酶电极介体周定化超分子作用 摘要 奉文报道丁一种新的构建垂遍型生翅焦盛器的方法。一些阳离子染料．如iⅡ!甲蓝、灭 青I等被用作电子媒介体．利用B一环糊精聚合物和介体分子间的超分子作用将酶和介体共同固定 在电极上，这种基于超分子作用的周定化方式使酶电极兼具良好的稳定性和质子(电了：)流动性。 介体和酶的固定化方法是酶电极构造方式研究中的重要课题。一股要求剖定化的介体具 电位：(5)使介体分子保持充分的流动性以起到传输电子的作用。现有的同：毫化方法包括共 聚法，共价结合法，吸附和离子交换法…。共价法和共聚法固定的介体流动性不够，同时共 聚法易使介体的电化学性质发生改变。吸附和离子交换法中固定的介体容易脱落，流失在溶 液中。本文发展了一种基于超分子作用的同定化方法，即利用p一环糊精(p—CD)聚合物与 阳离子染料介体分子间形成的超分子作用，以及与戊二醛间的缩聚作用，将酶和介体共同圈 定在电极上。D—CD疏水性空腔与介体分子中疏水基团包结，形成稳定的包合化合物。由r 崮定化作用基于‘超分子作用力，使得介体的电化学性质不被改变。同时，D～CI)的多孔性空 腔使介体不失其流动性。 本方法制成的过氧化氢生物传感器有较高的灵敏度和较好的稳定 性。 1 实验部分 (1)B—CD与阳离子染料介体形成超分子包结化合物反应稳定常数的测定 根据Benesi—Hildebrand平衡式和文献方法12 J计算B—CD和旷CDP与染料分子砸甲监、 大青1、中性红、甲苯胺蓝和间苯二酚篮的包结反应稳定常数。 (2)过氧化氢传感器的构造 二醛迅速搅拌均匀，取6止该混合液修饰于电极表面，空气中自然：于燥3小时后，即得到过 氧化氢传感器。 2 8一CD与阳离子染料包合作用的研究 Fh[3-CD加入前后染料分子的吸收光谱图可见，所用介体均可与B—CD形成包结化合物， 表现为客体分子的最人吸收波长发生不同程度的红移。计算包结反虑稳定常数得稳定性次序 为：中性红哑甲蓝间’苯二酚蓝大青1甲苯胺蓝。 具有一定空间体积的B—CDP和染料介体通过吸附和包合作用相结合。由聚合前后聚合 物表面孔结构的SEM和IR谱图分析可知，吸附包合客体分子前，聚合!物有较均匀的多孔结 第十届全国有机分析学术研讨会 构，将染料介体固定化上去后．由于介体和固定物间的相互作用，多孔结构均匀地为客体分 子所覆盖，使载体孔径尺寸降低。 3 J3-CDP包合阳离子染料的超分子化合物修饰电极的电化学行为 由亚甲蓝、天青I、中性红、甲苯胺蓝和间苯二酚蓝溶液在玻碳电极上，以及围定化染 料的超分子修饰电极，于磷酸缓冲溶液中的循环伏安图可知，在扫描电位位于0．OV一一0．7V 之间，二者表现出不同的准可逆电化学行为。后者具有更负的峰电位和更大的AEp值，也证 在膜之间或膜与电极间存在迅速的电荷传递。染料在电极上的反应峰电流与扫描速率的平方 根成正比，表明电极反应被染料在溶液中的扩散所控制。而固定在电极上的染料的电极反应 被质子的扩散所控制。 4过氧化氢传感器的电化学行为 由加入过氧化氢前后酶传感器的循环伏安图可见，传感器表现稳定的电化学行为。 随 2moil’ 料介体能有效地在玻碳电极和酶间传递电子。在一定工作电位下， 逐次添加10pLl0 H2()2溶液，在30秒内达到稳定电流相应。 感谢国家自然科学基金和长春应化所电分析化学开放实验室基金资助。 参考文献 I BLiu,RHtL JDengAnalC胁。1997，69：2343 Z 苏小笛．刘六战。沈含熙．分析科学学报，1997．13(2)：102