层燃炉燃烧高温廉价脱硫剂最新研究.pdf

层燃炉煤燃烧高温廉价脱硫剂的最新研究 刘建忠 昊晓荣程 军用俊虎 曹欣玉岑可法 (浙江大学热能I程研究所札州310027) 1前言 我国是世界上最大的煤炭生产国和消费国，也是目前少数几个以煤炭为主要能源的国 家之一。大量煤炭的燃烧导致我国SO。排放量的急静I增加，据统计，至1997年，我国sO。 排放量已经达到2346万吨，居世界第一位。大气SO：污染造成的酸雨面积也大幅度增加， 年均降水pH值低于5．6的区域面积已占全国面积的40％左右，造成严重的经济损失，制 约了我国国民经济和社会的可持续发展。 在我国煤炭燃烧排放的SO。中，电站锅炉和工业锅炉(包括工业炉窑)是主要的污染 源。据统计，在燃煤排放的SO。中，工业锅炉燃烧排放SO。约占1／3，是主要的涮染源之一。 近年来，我们结合国家科技攻关项目，提出了采用：_二业钙基废弃物作添加剂，避行煤燃烧 高温脱硫技术的研究。这项技术具有变废为宝、经许实用、价格低廉的优点，深受用户欢 迎，已在浙江省及周边地区广泛使用。 2工业废弃物的来源与组成 随着工业的发展．特别是近代化学工业的崛起工业废料的排放日益增多，随之带来 环境的污染。因此工业固体废料已引起我国的重视．1995年颁布了“固体废物污染环境防 治法”，强调以防为主的方针，对“三废”进行综合治理和利用，达到“以废治污”，。变废 为宝”的目的。 能起到脱硫作用的废弃物主要有二类，一类是钙基工业废弃物，如电石渣、白泥等，另 一类是碱金属工业废弃物，如钢渣、冶金废渣等。 表1为几种典型的钙基工业废弃物的组成成分，石灰渣为石灰窑底渣，电石渣、白泥 和钢渣分别来自杭州电化厂、浙江华丰造纸厂和杭州钢铁厂。其中自泥和电有渣呈半干燥 的块状，很容易制成粉末状制成添加剂。 表1几种工业废弃物的缱成成分(蟛) 废弃物 CaO Si02 A)203Fe203MgOTi02 S03 KtO Na20 石灰渣 电石渣 白泥 钢渣 ～。；通 环境科技进展 405 3脱硫及催化脱硫的机理 3．1碱金属化合物燃烧脱硫反应 实际上，碱金属的盐或氧化物都具有一定燃烧脱硫能力，以常见的钙基化合物为例，在 煤燃烧过程中实施脱硫的主要反应为： CaCO。一CaO+CO。一183kJ／mot (1) Ca(oH)2—，CaO+H20一65kJ／mol(2) CaO十SO：+l／202～CaSO。+486kJ／mol(3) 反应分二步进行，首先是碳酸盐的分解，释放CO。，形成多孔隙结构金属化台物，然后 与煤燃烧中产生的SO：反应生成稳定的金属硫化物，随炉渣等沉淀物排除掉。 反应(1)(2)的反应速度服从An准则，反应(1)是整个脱硫过程的律速反应。 部分反应生成物CaSO。在还原性气氛中还可与C反应，生成更稳定的CaS。而在氧化 性气氛中，却存在CaSO。与CaS反应重新释放SO：的反应。 CaSO。+2C—CaS+2C02 (4) CaS+3CaSO。一4CaO+4SO。 (5) 3．2碱金属化合物催化脱硫反应 目前煤燃烧高温脱硫率不高的主要原因之一是脱硫的主要产物CaSO。在高温下不稳 定，重新分解释放SO：，因此必须寻找一种在高温下较稳定的脱硫产物。众多资料表明，某 些金属氧化物具有催化脱硫反应并形成非常稳定的络合复合物的功能，化学反应过程如下： ／SiO：一2CaO·Si02(C2S)或3CaO·Si02(C3s) mCaO+∈一A120。一3CaO·A1203(C3A) ＼Fe203—2CaO·Fe203(C2A) ／2CaO·Si02—2