Na+2MO+0.1S+0.9O+4-caso+4，体系的相关系和导电性的研究.pdfVIP

成庆堂杨书廷 (河南师范大学化学系，新乡，453002) 摘要报导了应用x射线衍射(XRD)、差热分析相的存在形式及导电性的影响情况，分析了电导率提 (DTA)度电导测量技术对Na2Mo。lS¨O。一CaSO‘高的原因。 体系的研究。结果表明，在Na2Mo¨S¨Ot高温相中， 2实验 随CaSO。含量的增加，其空住浓度增大，该固溶体电 导率迅速提高，当CaSO。含量达到8m％时，其电导2．1样品的翩备 率在553K条件下出现峰值(d=1，95×10“s· cnl-1)，较纯Na2M001So90．(q)提高两个数量级。同 ：1的比例，在分析天平上准确称量后，并在玛瑙研 时对掺杂半径与Na+相近的ca+七后，电导率提高及 相变仍然存在的原因进行了分析讨论。 钵中充分研磨混匀t置于高温炉内升温至1173K(这 关键词Na+离子导体阳离子空位掺杂ca— SO‘ 同温度下熔制后分别测其电导率后选定的)，保温三 个小时，然后将熔体迅速取出，倾倒在特制的不锈钢 1引言 容器内，液氨冷却，得到供实验用的样品，x射线粉末 近年来Gouthier．M等人n“对以K2SO。或 Na2SO。为基质的离子导体作为同体电解质，应用于品。 SO：或SOa电化学气体传感器材料进行了较为深入 的研究。众所周知，硫酸钠表现有多种品型¨]，在 8h，然后将Na2Mo Na2Mon】Sn 463K～513K之间存在有5个相变，其中高温相“3稳 10，12)比例，用分析天平准确称量后，并在玛瑙研钵 定存在于513K和1157K之阃，该耜的电导率在低温 下相当低，但若在其中掺人少量的其它盐类，其电导 中磨细，置于铂坩锅内；在1243K条件下熔融(该温 率迅速提高，如一价、二价、或三价的阳离子替代及阴 度为经过多次测试后选定的)3．5}l，然后将熔体迅速 离子替代掺人等，均能得到较理想的结果”~9】。若以 取出倾人特制的不锈铜容器内，液氨冷却，再将其研 足够的异价离子M2+替代，可以形成大约30％的阳 磨过200目筛后备用。 离子空位，即 22电导率的测量 Na2_扛Mx2+口，SO‘ 将备组成下的样品用压片机在40MPa／cm2压力 这里口表示所形成的阳离子空位，在这些固体溶液 中，Na,SO．(1)快离子导电相可以部分稳定下来，提 高了阳离子导电空穴，从而显著地提高了Na+离子 片，将样品两面涂以Ag导电胶，并在烘干箱内393+ 电导率。 样品圆片置于特制测量盒内，用交流阻抗电桥，于 为了制备较高离子电导率的Na：SOt基Na+离 lkHz条件下测量其电导率随温度的变化。 子导体t作者在研究Na。SO．～Na2MoO。体系时。日， 发现了一个新相NazMo¨S¨O．，但该相的电导率虽2．3 DTA和XRD分析 然比纯Na2SO·高得多，但仍然存在有两个相变 差热分析(DTA)在国产Yz一1综合型差热分析 (485K和698K)。研究表明，在该相中掺人稀士硫酸 仪上测量；x射线粉末衍射分析(XRD)用日本理学 盐可以克服这些缺点，但由于纯稀土的价格太昂贵， 有必要开发该类新型的Na+离子导体材料。本文作 者用差热分析(DTA)，X射线粉束衍射