NiP%2fZSM-5催化剂异构和芳构化性能的研究.pdfVIP

石 油 化 工 ·328 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2001年第30卷增刊 NiP/ZSM一5催化剂异构及芳构化性能的研究 李晓龙，柯 明，范志明，刘淑蕃 石〔油大学重质油加工国家重点实验室，北京102249) 摘【典〕考察了不同浸演方法制备的MPILSM一5催化刘对正辛烷异构、芳构化反应的催化活性，探讨了工艺条件对择 形催化反应的影响。结果表明:有利于异构、芳构化反应的最佳工艺条件为1.2MP.,320%,匆烃体积比为 《10;1，空速 4卜;‘与分步浸演法相比，采用共及演法润备的催化剂，不但工艺简单而且反应性能良好。 关〔.词」催化剂;正辛烷;异构化;芳构化 随着环境保护日趋严格，车用汽油清洁化的步伐势不可挡。我国汽油质量升级的主要障碍是硫含量和 烯烃含量，采用加氢技术是实现车用燃料清洁化的有效途径。但常规加氢饱和后的汽油辛烷值会大幅度降 低，因此，如何降低硫含量和烯烃含量、保持辛烷值不降低是汽油生产面临的主要问题。对此，我们开展了将 饱和后的汽油进行临氢异构、芳构化反应的研究，拟将低辛烷值组份转变成高辛烷值组份、提高汽油辛烷值， 研究具有很强的实用性。 ZSM一5是工业最重要的中孔择形沸石分子筛。由于其独特的择形性、良好的水热稳定性、强的耐酸和 抗积碳能力，因而被广泛应用于选择性裂化、异构化、甲苯歧化、烷基转移和芳构化等催化过程。 由于HZSM一5催化剂酸性较强，裂解反应强，需对其进行改性处理。研究发现111:P的加人不但能有效 地抑制积碳，而且能提高液体产物的选择性，异构及芳构化活性高。金属Ni又是良好的加氢、脱氢活性组 份。由于Ni离子的存在，一方面改变了活性中心附近的电荷分布;另一方面会影响分子筛中Z字型通道的 十员环有效空隙，并有可能直接接触反应物，起到一种化学调变的作用[[21。因此，本文对Ni,P进行复配组 合，考察正辛烷在催化剂NiP/ZSM-5上的反应性能，得出了有利于生成高辛烷值组份异构、芳构化反应的 最佳工艺条件，同时考察了催化剂的制备方法对反应性能的影响口 1试验部分 1.1催化荆的侧备 试验采用南开大学催化剂厂生产的HZSM一5粉末状分子筛做原料，其硅铝摩尔比为50。先将之于550 ℃通空气焙烧3h，除去模板剂。 1.1.1共浸渍法 将0.42mol/L的硝酸镍和0.49mUL的磷酸氢二按溶液混合均匀，漫演已焙烧过的HZSM一5(50)原粉; 搅拌4h;120℃干燥8h，程序升温至550℃焙烧3h;冷却后压片、粉碎、筛分成20一30目颖粒备用。 1.1.2分浸溃法 将焙烧好的7SA7一5(50)原粉用0.49mol/L的磷酸氢二铰溶液浸演，磁力搅拌4h，在120℃干燥8h;碾 碎后用0.42moUL的硝酸镍溶液浸渍，磁力搅拌4h，在120℃干澡8h,程序升温焙烧3h，冷却后压片、粉 碎、筛分成20一30目颗粒备用。 1.2催化荆的性能评价 评价试验在高压连续加氢微反装置上进行。液相产物分析采用SP-3420型气相色谱仪，毛细管色谱柱， FID检侧器，用BF-9202色谱工作站处理数据。 1.3催化剂的裹面酸性质 催化剂的表面酸性采用毗陡吸附的红外光谱法(IR)侧定。 作〔衡蔺介I李晓龙(1976一)，女，河北省店山市人，硕士生，电话010电邮Im7lnet, 一-一一一一一广一一一一一--一-一— 一一 李晓龙:NT/ZSM一5催化荆异构及芳构化性能的研究 .329 表1空速对催化反应的影响 2 结果与讨论 空速币一‘ 2 4 ‘ 2.1工艺条件对正辛烷异构、芳构化反应的影晌 转化率产% 9735 86.93 79.19 C,液体产物选择性