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不锈钢应力腐蚀开裂缓蚀剂研究前景 黄彦良侯保荣李红铃郭公玉 (中科院海洋研究所海洋腐蚀与防护研究室，青岛266071) 1、应力腐蚀开裂缓蚀剂的基本理论 局部腐蚀必须满足两个基本条件(曹楚南，1984)，一是在腐蚀过程中，局部表面区域的阳 极溶解速度明显地大于其余表面的阳极溶解速度：二是伴随着腐蚀过程的进行．不会减弱甚至 还会加强不同表面区域阳极溶解速度的差异。应力腐蚀开裂是一种局部腐蚀。同样需要满足 这两个条件。因此，所添加的缓蚀剂必须能降低或消除金属表面区域的阳极溶解速度的差异。 对于氢脆型应力腐蚀开裂还应具有降低氢进入金属中的速度的能力。 缩小金属袁面不同区域的溶解速度差别的另一方法是降低溶解速度比较高的区域的腐蚀 速度。金属表面溶解速度比较高的区域同金属溶解速度比较低的区域组成了大阴极小阳极的 腐蚀电池，溶解速度比较高的区域是腐蚀电池的阳极区，而其余表面是阴极区，使得阳极区域 的腐蚀速度大于它单独存在时的腐蚀速度(左景伊，1985)。因此在选择缓蚀剂时．应该选择 那些能够抑制金属阳极溶解反应的缓蚀剂。 抑制金属阳极溶解反应的也可以是其它类型的缓蚀剂，只要能阻止金属的阳极溶解反 应。如吸附型缓蚀剂对不锈钢在酸性氯离子体系中的SCC就很有效(曹楚南等，1992)。 金属材科环境敏感断裂的作用的原因可能有以下几个方面： I．影响金属钝性与活性之间的转变： II，影响局部腐蚀电池的作用： Ⅲ．使金属的电位移至不发生开裂的区间： Ⅳ．阻止氢进入金属中。 前三点同’阳极溶解型’SCC有关，而第四点与氢致开裂型Scc有关。下面对不锈钢的缓蚀 剂研究做一回顾． 2、不锈钢的缓蚀剂研究进展 在SCC缓蚀剂的研究中，不锈钢的缓蚀剂的研究报告相对较多。陈旭俊，吴善和(陈旭俊 等，1985)曾对不锈钢应力腐蚀缓蚀剂的研究傲过综述。 Uhlig等(Unlig 溶液中SCC的影响．发现醋酸钠、硝酸钠、碘化钠和苯甲酸钠增加了SCC阻力或抑制了SCC。 对临界破裂电位的测试表明，这些添加剂使不锈钢的临界破裂电位正移．当这个电位高于自 腐蚀电位时，开路电位下不锈钢就不会发生SCC．FeCl3的加入促进了不锈钢的SCC，测试结果 表明．FeCI。的加入降低了临界破裂电位．并使之低于自腐蚀电位。 f i } ? L et．a1．1980：Zuccbiet．a1． Zucchi、Trabanelli和Frignani等(Frignani et．a1．1982)研究了一系列有机添加剂对SGC的影响。发现二苯基硫脲、二 1978：Bavarian 对苯甲基硫脲、巯基苯并咪唑、巯基苯并噻唑和巯基磺基噻唑完全抑制了2,16不锈钢／2mol／L BCI体系中的SCC。通过测量极化曲线发现能抑制不锈钢SCC的添加剂都抑 II。s04+0．5mol／L 制了不锈钢的阳极溶解过程。他们还用划伤电极技术研究了氮杂环己烷、癸胺、环己胺对304 和316不锈钢SCC的影响，发现对于能抑制SCC的添加剂，所测得的电流迅速衰减：反之，对于 不能抑制SCC的添加剂，电流衰减很慢。这些实际上反映了不锈钢表面膜修复能力的强弱、 或是钝化膜的再钝化或是有机物的吸附影响了金属的阳极溶解过程。他们还用慢应变速率技 术研究了一些含氮、含硫化合物对304不锈钢／lmol／LHCl体系中SCC的影响。结果表明苯 基硫臊、巯基苯并咪唑和巯基苯并噻唑抑制了304不锈钢的SCC，他们认为这些缓蚀剂抑制了 不锈钢的阳极溶解过程． Macd