HNO-%2c3---H-%2c2-C-%2c2-O-%2c4-体系中Np-Pu分离研究.pdf

H-N03一H2C204体系中Np—Pu的分离研究 梁俊福 江南杰 (清华大学核能技术设计研究院， 北京102201) Purex流程【11处理动力堆和生产堆乏燃料产生的lAW废液，是一种具有高发热量，高 放射性的液体。 尤其是里面含有的许多长寿命放射性核素，如u，Np，Pu，Am，Cm以 及Tc，RE等。如果不加处理，会对人类和环境造成很大的危害。 目前高放废液的处理方法通常有玻璃固化法和分离法。我国清华大学核能设计研究院 研究的处理生产堆和动力堆高放废液的，JRPO流程，在国际上认为是最先进最具有实用价 值的流程之一。在TRPO流程中，采用30％．TRPO煤油作为萃取剂，经过多级分馏萃取， Ⅱ放射性核素u、Np、Pu、Am、Cm、以及Tc、R．E等被萃入有机相。负载有机相用 O 55mol／LHN03反萃Am、Cm和RE后，j}J 萃，99％以L的Np和Pu被反革到水相，此时水相的组成为： 0．56mol／l O．3mol／I HN03 H2C204 Np、Pu20—30mg／i Np和Pu为重要的核工业产品，分离回收利用具有重要的意义。有关草酸体系中Np． Pu分离的报道比较少。研究草酸体系中的Np．Pu分离，为完善TRPO的后续流程和在核 燃料后处理的诸多领域具有实用价值。 1草酸体系中Np，Pu的行为 1 1 H2C204体系中Np、Pu的络合情况 在O 取剂和阴离f交换法分离。除此之外，还可以在一定条件下破坏或政变草酸络阴离子的组 成，使之转成阳离子，采用阳离子葶取剂或中性萃取剂萃取分离Np、Pu，为此，我们调 研了H2C204体系中Np、Pu的络合情况。 H，C，04的解离乎衡式为p H2C204ezH‘+HC204‘K。=5．90×10咄 HC20i§H++C2042。K，=6．40×10。’ H2C204。2H++C2042。8=KjK2；3．8×104 表一给出了4价钢系元素的草酸络台物的稳定常数 表1 4价锕系元索的草酸络合物的稳定常数 络合式 LgBTh4+U“ ND4+Pu4+ M4++c2042’§M(C204)2+L9131 -， 8．6 8．54 8．74 M“+2C204zc：,M(C204)2L913：! ●●‘ 16．9 17．5 16．9 M“+3C204z-§M(C204))2。Lg133 __。- 22．7 24．0 23．4 NI‘++4c20,z-e：：,M(C2041d‘Lzl3， 245 27．7 27．4 275 1．2加入不同浓度硝酸后Np，Pu在草酸体系中的行为 根据草酸的电离平衡和表一中给定的草酸络合物的稳定常数，可以计算不同硝酸和 草酸浓度下的各种草酸络合离子组成情况．列出如下方程组： 『仃+甲『￡0j一1 肛鼍蕾斧 仆糕_!j 艮=杀瓮遵 (3) 舻篙 (4) 器 (6) (7) +4【M(c204)44]=原始料液巾所加入的草酸的浓度 fH]=[HNO铂*蛄+2[c204。】 (8) Jj未知数，从 【M(c204)32-】、【M(c204)44’】。．理论上町以根据上述八个力程联立方程组解i 而可以得到在不同条件F的各种革酸镎和草酸钚的络合情况． Pu