草酸电化学还原中高效表面合金电催化剂研究.pdfVIP

．220． 精细化工 FINECHEMICALS1998年总第15卷 ——————————一————————————一————————————————————————————————————————————————————————————————————一 草酸电化学还原中的高效表面合金电催化剂研究。 夏盛清陈声培孙世刚“ (厦门大学化学系，固体表面物理化学国家重点实验室，物化所，邮编361005) ≈ 摘要运用电化学循环伏安(cv)方法研制新型的碳载表面合金电催化剂。以原位红外(IR)光 谱等方法，研究了表面台金电催化剂在草酸电化学还原合成乙醛酸中的性能，发现所研制的三 草酸还原的起始电势比文献报道的Pb阴极提前了650mV，原位红外光谱结果证实草酸在这三 种表面合金电极上的还原产物主要为乙醛酸。 关键词玻碳，表面台金电催化荆，草酸，乙醛酸 ％If●， 有机电合成具有高产率，高选择性和无污染等 获得组分不同的合金电极。实验所用药品均为分析 特点。近年来，随着人类社会对环境和能源问题的 纯试剂，溶液用超纯水配制。测量前先向溶液通人 关注，有机电台成已日益成为有机合成绿色工业的 高纯氮气除氧，测量过程中使体系始终处于氮气氛 重要组成部分。用电化学方法还愿草酸台成乙醛酸 的保护，防止空气中杂质的干扰。电化学研究中电 不但在香料合成，药物化学和精细化工等方面受到 极电势的控制、结果处理和数据处理，均由Ⅺ∞．Ⅱ 重视：而且在电催化机理研究中也占有重要位置。 型恒电势仪(厦门大学化学系)和经SCll02接口卡 然而，迄今为止，文献报道所采用的阴极材料普遍是 (北京方圆计算机公司)联机的兼容微机完成。电化 学循环伏安研究中的电势扫描速率为50mV·s一， 析氢过电势大的材料(如pb[“、Ti拉i、C、Hg等)，草 酸的电化学还原电黼疆常为一12～一1．4V所有实验均在室温下进行。 (SCE)，能耗甚高，且由于电极的选择性不高，易生 2结果与讨论 成乙醇酸【3]等剐趟物。另外，铅在较大的电流密度 下会发生溶解【哦踏产品纯化造成困难。因此，研 2．1表面合金电极催化还原性能的电化学表征 制高活性、高选择性的新型实用型电催化剂具有重 文报道运用电化学循环伏安(CV)和红 得高性能电催化剂的组成和对结构的深入认识。 1实验 采用分隔式电解池，阴阳极室通过多孔烧结玻 璃隔开。辅助电极为铂黑电极，参比电极为饱和甘 汞电极(SCE)。为避免参比电极中a一、K+等离子 0 E／V(SCE) 对电化学检测的于扰，将其与电解池通过液桥隔开。 图l Pt／GC电极的循环伏安图(cv)曲线 研究电极为玻碳基底上沉积的合金电极，制备过程 a：0lmol‘L～’HCl04；b：02tool·L一1岛Hz04十0l∞l·L1。HC]04， 主要包括以下三个步骤：(1)玻碳(Gc：x=8．0mm． 北京人工晶体研究所)表面用1～6“金相砂纸及1 至03pmAJ203研磨，以超声波水浴除去表面的研磨 0 杂质；(2)在恒电流条件下沉积铂黑，通过控制沉积 得的循环伏安(cV)曲线。从图1b中可以看出，Pt／ 电量，制成不同厚度的铂黑层(Pt／CE)；(3)置于含 GC电极的CV曲线具有