FDFCC-Ⅲ工艺汽油提升管反应的研究和对汽油苯含量的影响因素.pdfVIP

FDFCC一Ⅲ工艺汽油提升管反应的研究 及对汽油苯含量的影响因素 陈文良 (中国石化长岭分公司，湖南岳阳414012) 摘要对发生在汽油提升管的反应，在相近操作参数、不同烯烃含量及不同温度下汽油 在提升管内中各组分的转化进行了研究。结果显示汽油中烯烃的转化率基本上稳定在60％，反 应前后苯的绝对量增加不明显，苯含量的增加是由于汽油转化后的浓缩效应的结果。通过控制 合适的操作条件，并在汽油干点、硫含量有富余的情况下，适当提高汽油的干点可以满足国一 Ⅲ汽油质量标准对苯含量的要求。 关键词汽油提升管苯转化 1 前言 为了增产丙烯，同时降低汽油中的烯烃含量，长岭分公司于2003年对其所属的14催化 改造，两次改造对增产丙烯、降低汽油中的烯烃含量起到重要的作用，特别是2006年进行 问题。但是随着社会的不断进步，世界各国特别是发达国家和一些新兴国家越来越多地关注 环境问题。由于汽车业的不断发展，汽车燃料的消耗持续增长，汽车尾气已经成为城市大气 污染的重要来源。为了缓解汽车尾气对环境的影响，欧美发达国家及一些新兴国家(包括中 国)纷纷制定旨在限制汽车尾气排放物量的车用燃料质量标准。我国将于2010年1月1日开 始在全国范围内实施国一Ⅲ汽油标准。与国一Ⅱ标准相比，国一Ⅲ汽油标准对汽油的硫含 量、苯含量及烯烃含量均有严格的限制，其中苯含量由国一Ⅱ标准的≯2．5％(体积分数)修 可以降到20％(体积分数)以内，可以达到欧一Ⅳ汽油对烯烃的要求，较常规FCC降低20个 百分点以上，丙烯收率达到10％左右，较常规FCC提高4～5个百分点；在降低汽油烯烃和 增产丙烯的同时，FDFCC一Ⅲ工艺具有降低汽油硫含量和提高汽油辛烷值的作用，其降硫率 提升管回炼的办法达到降低汽油烯烃含量和增产丙烯目的，汽油在进提升管回炼的过程中或 多或少地发生了部分芳构化反应和苯的浓缩效应，导致汽油中的苯含量较常规FCC高，甚 至超过了1％(体积分数)，难以达到国一Ⅲ汽油标准的要求。 2 n)FCC一Ⅲ工艺汽油提升管汽油各组分的转化情况及对汽油苯含量的影响 2．1 FDFCC--Iil工艺与常规FCC的差异 15l 及分馏塔，以裂解汽油降低汽油的烯烃含量，同时增产丙烯，汽油提升管的进料为重油提升 管裂化后经分馏塔分离后的粗汽油或外来的汽油组分；二是充分利用汽油沉降器待生催化剂 剩余活性高的特点，将部分汽油沉降器待生催化剂引入到重油沉降器底部与从再生器来的再 生催化剂混合进入到预提升段，降低了催化剂与油气的混合温度，提高了重油提升管的剂油 比，降低了重油提升管的干气产率，改善了重油提升管的产品分布。 由于上述差异，导致了FDFcc一Ⅲ与常规FCC在产品分布、产品质量上的差异。对于 重油提升管来说，由于降低了油剂接触温度，剂油比大大增加，其结果是导致重油在提升管 内热裂化程度大大降低，干气产率下降，液体产品收率增加；而对于汽油的组成来说，由于 热裂化程度降低和催化反应的增多，裂化反应及氢转移等反应增多，同时其它如异构化、环 化、脱烷基、脱氢及叠合、烷基化等反应也相应增多，其结果是汽油的烯烃含量较常规FCC 低，芳烃含量较高。 2．2 不同烯烃含量汽油的转化情况及对汽油苯含量的影响 对于汽油提升管来说，由于催化剂与重油提升管的催化剂相同，操作条件基本与常规 FCC相类似，反应遵循催化裂化的一般规律。在一般催化裂化条件下，汽油进提升管的化 学反应包括： (1)烷烃裂化为烯烃及较小的烷烃 C。H2。+2(P)一C。H2。(0)+C，H2，+2(P) 式中n-7-m+p，下同。 (2)烯烃裂化生成两个较小分子的烯烃 C。H2。(0)一CmH2m(0)+CpH2p(0) (3)环烷烃裂化成烯烃 C。H2。(N)一CmH2J，l(0)+CpH2尸(0) (4)烷基芳烃和环烷烃断侧链裂化反应 C3H7·C6H5(A)一C6H6(A)+C3H6 (5)低分子烯烃歧化反应生成丙烯 2 (6)烯烃通过环化生成芳