纳米ZSM-5分子筛的酸脱铝改性及其催化萘和甲醇的烷基化反应性能.pdfVIP

石油学报 (石油加工) 2O14年 8月 ACTAPETROLEISINICA (PETROLEUMPROCESSINGSECTION) 第 3O卷第 4期 文章编号 ：1001—8719(2014)04—0620—09 纳米 ZSM一5分子筛的酸脱铝改性及其催化萘和 甲醇的烷基化反应性能 王文静，武 光，吴 伟，王高亮，昝 望，戚 鑫 (黑龙江大学 催化技术国际联合研究 中心 ，高效转化的化工过程与技术黑龙江普通高校重点实验室 化学化工与材料学院，黑龙江 哈尔滨 150080) 摘要 ：分别采用盐酸、草酸、柠檬酸对晶种引导的无模板剂合成的纳米 ZSM一5分子筛进行脱铝改性，利用 XRD、 Nz吸附一脱附、A1NMR、XRF、NH一TPD、Py-IR等方法对其进行表征，并考察 了不 同种类 的酸脱铝对 ZSM一5分 子筛 的结构、酸性及其催化萘与 甲醇的烷基化反应性能的影响。结果表 明，盐酸、柠檬酸与草酸均可脱除分子筛 的骨架铝和非骨架铝 ，但 3种酸对分子筛 的脱铝程度不 同。纳米 ZSM一5分子筛经酸脱铝后 ，在脱除了部分强酸中 心的同时产生 了一定 比例 的二次介孔 ，有效地改善 了反应物和产物 的扩散性能，使催化萘与 甲醇的烷基化反应 的 萘转化率、2，6一二甲基萘 (2，6-DMN)选择性和产物 中 (2，6-DMN)／n(2，7-DMN)均有不 同程度的提高，并且表现出 更强的抗失活能力 。 关 键 词 ：纳米分子筛 ；ZSM一5；酸脱铝 ；烷基化 ；2，6一二 甲基萘 中图分类号：TQ426．94 文献标识码 ：A doi：10．3969／j．issn．1001—8719．2014．04．007 Dealum inationofZSM__5NanocrystalsW ithDifferentAcidsandTheir CatalyticPerformancesinMethylationofNaphthaleneW ithMethanol WANGWenjing，WU Guang，WU Wei，WANGGaoliang，ZAN Wang，QIXin (InternationalJointResearchCentreforCatalyticTechnology；KeyLaboratoryofChemical EngineeringProcessandTechnologyforHighEfficiencyConversion，CollegeofHeilongJiangProvince； SchoolofChemistryandMaterialSciences，HeilongJiangUniversity，Harbin150080，China) Abstract：ThedealuminationofZSM一5nanocrystalssynthesizedbythepresetcrysta1seed—induced methodwithoutanyorganictemplatewascarriedoutwith aqueoussolutionsofhydrochloricacid， oxalic acid and critic acid。 respectively． The ZSM 一5 nanocrystal samples before and after dealuminationwerecharacterizedbyXRD，N2adsorption—desorption， A1MASNM R，XRF，NH3一 TPD，Py—IR．Theeffectsofdealuminationon thestructure，acidityandcatalyticperformanceof ZSM一5nanocrystalsinthealkylationofnaphthalenewereinvestigated．Theresultsshowed