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13C—NMR研究气相法乙一丁共聚物
+张启兴王海华伍青
(中山大学高分子研究所广州510275)
目前广泛使用的线性低密度聚乙烯(LLDPE)童要是气相法生产的乙烯一丁烯莛聚物，
主子x分子甲引入支链使聚合物密度降低，熔点、结晶度下降，导致聚合物的结构性质发生
了变化．使得材料的透明度增加，韧性增大，因而扩大了材料的使用范围。
对乙．丁共聚物结构、性质的研究已有文献【1．41报导，然而这些产物主要是淤浆聚合产物
我们使用TiCl。．MgCl二-SiO：一越R3催化体系，进行乙-丁气相共聚合在$-100流化床共聚合．催
9～34 914—0
8。C，结晶度22 9％，密度O 939，
化效率137一173KgPE／gTi，共聚物熔点117¨12l
支化度143—31．3，获得了怠好的结果．
本文用”C．NIⅥR研究气相法舍成的不同丁烯含量的乙．丁共聚物。其”C，NMR见图l，
各吸收峰的化学位移归属列于表l，并按文献【5】提供的方法许算了共聚物三单元序列分布，
链节数(R)及链节长度。对共聚单体1．丁烯为30％的共聚物．用沸己烷抽提后的不溶物，
及可溶物的”C．NMR测定的三元序列分布．链节长度比较结果是，经沸己烷抽提后，不溶物
分子链中丁烯单元明显减少，乙烯单元增加，即[B]值减小，R值减小，吲值增大，n：增长。
沸己烷可溶物与未抽提试样比较[B]值明显增大．[E]值明显减小。沸己烷抽提的结果说明，
相当部分的无规共聚物被抽提出来．特别是小分子的无规共聚物首先被抽提出来。
对不同1．丁烯含量的乙．丁共聚物，”C_NMR研究表明由于分子链中丁烯单元不同，即R
值的不同，使得大分子中结晶度、熔点、密度都发生了变化。大分子结构的改变引起了聚合
物性质的变化。
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』O 30 ，口
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里I 乙一丁共聚物的”C．NMR
张启兴产州市新港匿路l35号中山大学高分子研究所国家自然科学基金广东省自然科学基金资助
a-389
表1 E—B共聚物的”c眦各吸收峰化学位移归属
—————————————————————————————一———————————————————————————————————————————～
峰号 碳原子归属 序列归属 化学位移 峰号碳原于归属 序列归属 化学位移
(PPM) (PPM)
E￡
l 39．4 8 C—C—C B6(EBEE)27．2
c一亡一c cH(EBE)
’
Et Et C
2 371 9 ·C c-2fEBE)26j
亡一c一亡一ccHfBBE)
c一亡
343 pB征BEBE)
Et【w(BBEB)
Pt Et
3·4 339 lo 244
c——e——c d6(EBEE) c-c‘e‘c·cDD(EBEBB)
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