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* 第十九章 量子物理 * 回顾 1.磁作用产生的附加能量 2.光子跃迁的选择规则 塞曼效应(重点) 正常塞曼效应: g2=g1=1 反常塞曼效应 第五章???多电子原子：泡利原理 本章中心内容: 泡利原理 多电子体系：决定原子态的电子有两个（或两个以上）。包括： 氦，类氦离子，具有两个或以上价电子的原子，未满壳层上有两个或以上电子的原子。 关键问题：熟练掌握由Ｌ－Ｓ耦合确定原子态及相应的能级的高低 24 氦的光谱和能级 氦的光谱的特点： 线状谱：两类 氦也四个线系，但每个线系有两套谱线； 这两套谱线结构有差别，一套是单线，另一套谱线结构复杂 图5.1.1就是从氦光谱分析推得的氦原子的能级图。 氦原子的能级特点： （1）有两套结构。左边一套是单层的，右边一套大多数是三  层。两套能级之间没有相互跃迁， （2）存在着几个亚稳态。如21S0和23S1。 亚稳态：能使原子留住较长一段时间的激发态。 （3）氦的基态11S0与第一激发态23S1之间能量相差很大（相对  氦原子而言），有19.77eV；电离能也是所有元素中最大  的，有 24.58eV。 (4) 不存在13S1,即三层结构中没有1S1S的能级。 图5.1.1就是从氦光谱分析推得的氦原子的能级图。 特点: 其中一套谱线都是单线； 另一套谱线却有复杂的结构。 ?氦能级的简单标记 氦能谱中，除基态中两个电子都处于1s态外，一般情况下，所有能级都是由一个电子处于1s态，另一个电子被激发到2s、2p、3s、3p、3d等态形成的。 凡电子组态相同的，氦的三重态的能级总低于单一态中相应的能级。 　　电子组态:两个电子的电子态用n1l1n2l2表示，单个的nl叫电子态. 从图中看出，单电子激发需要较低的能量，双电子激发需要较高的能量。 2s2s 1S 1s1s 1S 25 两个电子的耦合 本节讨论普遍适合于二电子体系：氦原子,类氦离子Li+,Be++, 周期表第二族元素如Be, Mg, Ca, Zn等（有两个价电子）。 25.1? 电子的组态 　　电子组态,就是用主量子数n和轨道量子数l来表出各个电子状态形成的组合态.（n1l1n2l2），单个的nl叫电子态. 例如：氦原子在基态时，两个电子都在1s态，电子组态是1s1s 第一激发态: 1s2s 电子组态导致什么样的原子态? 注意电子态与原子态的区别： 原子态：表示一个原子的状态，用符号 2s+1Lj 表示； 电子态：表示一个电子的状态，用符号 nl 表示。 25.2? L-S和j-j 耦合 氦原子中两个电子各有其轨道运动和自旋运动。这四种运动都会引起六种电磁相互作用。 标记如下： G1（s1s2）、G2(l1 l2) 、G3(l1s1)、 G4(l 2s2)、 G5(l1s2)、 G6(l2s1) 六种相互作用的强弱 不同，而且在不同原子中情况也不一样。G5和G6这两个相互作用是较弱的，可忽略。 ?两种极端的情形 L-S耦合和j-j耦合 （1）G1(s1s2),G2 (l 1 l 2) G3(l 1s1),G4(l 2s2) ，只考虑G1和G2耦合而忽略G3 和G4耦合。 耦合方法：G1(s1s2)的两个自旋耦合为S后再和G2产生的轨道耦合为L的耦合，叫L-S耦合(Russell-Saunders coupling）。 L-S耦合的步骤 （1） 两个分轨道运动合成总轨道运动 （2） 两个自旋合成总自旋 （3） 总自旋S和总轨道L合成总角动量 多电子的L-S耦合标记 (s1s2s3… )(l 1 l 2 l 3…) = (S,L) =J??????? （2）G3(l 1s1)和 G4(l 2s2)G1（s1s2）和G2(l 1 l 2) ,只考虑G3和G4耦合而忽略G1 和G2耦合。 耦合方法：G3(l 1s1)的自旋和轨道耦合为j1后,再和G4的自旋和轨道耦合的j2耦合，产生总耦合J,叫 j-j耦合。 j-j 耦合步骤 （1）电子1的自旋和轨道角动量先耦合 （2）电子2的自旋和轨道角动量再耦合 （3）两个电子的总角动量最后在耦合在一起 多电子的j-j耦合标记 ? (s1 l1)(s2 l2)(s3 l3) …= (j1 , j2 , j3…) = J?????? （1）L-S耦合恰恰表示每个电子自身的自旋与轨道运动之间的相互作用比较弱，这时主要的耦合作用发生在不同电子之间； 适用条件:原子序数较小的原子和一般原子的基态和低激发态. （2）而j-j耦合则表示每个电子自身的自旋与轨道耦合作用比较强，不同电子之间的耦合作用比较弱。 适用条件:存在于重元素原子和一般原子的高激发态. 注 意 25.3 ?两个角动量耦合的一般法则