甲醇在Pt%2fMo%2fC催化剂上电氧化研究.pdfVIP

B057 甲醇在Pt胜o／C催化剂上的电氧化研究 张新朋。孝英：马紫峰”周锦鑫1蒋淇忠1冷拥军 {1上海交通大学化工系上海200240J (：大庆石油管理局精细化工总厂大庆163411) l 前言 直接甲醇燃料电池(DlrectMetllanol FuelCell，简称DMFC)可以直接采用甲醇燃料，燃 料储存简便，携带方便，是未来电动汽车、笔记本电脑和移动电话理想的动力电源。甲醇电氧 化反应是DMFC的关键控制步骤，甲醇电氧化过程中一般同时生成复杂的中间产物。Pt作为 DMF℃的电催化剂虽然在降低甲醇氧化反应的活化能即降低反应过电位方面迄今为止没有发 现更好的元素来取代，但抗CO中毒能力较差。本文选取pt为主催化剂．集中寻找抗催化剂 cO中毒的助催化剂组份，通过理论分析和实验研究发现，Mo元素作为铂的助催化剂成分具 备良好的抗CO作用．有利于提高催化剂的稳定性。 2实验 2l催化剂制备 先将适量碳黑(Vulc∞XC．72)置亍二乙醇水溶液中．并加入稀盐酸，在酸性环境下搅拌约 40~60分钟，使之分散均匀，控制温度为500C。然后加入适量氯铂酸和钼酸铵溶液，再加入 砭B乩溶液作为还原剂，在酸性环境下，使pt、Mo还原。通过抽滤、洗涤、干燥后得到所需 催化剂样品。 22催化剂电氧化活性与结构表征 将所制得的催化荆样品在适量的乙醇溶液和适量的PTFE乳液，用超声波浴混合制成催化 剂乳液：用微量注射器抽取计算量的催化剂乳液，滴加到玻璃碳电极的表面，自然干燥之后， 再用去离子水漫漫，再于燥，重复此过程。最后将电极浸在去离子水中备用。实验中用 H∥H92sO．电极作为参比电极，铂电极作为辅助电极，采用三电极体系进行循环伏安扫描．得 到循环伏安曲线。并与Jo啮on Mgt山ey公司的Pt／c催化剂进行了活性比较。催化剂的晶相结 构分析采用Ⅺm分析。 3结果与讨论 31催化剂的电氧化活性评价 图l为甲醇溶液在不同的催化剂中电氧化的循环伏安特性曲线。从图1可以看出，在大约 03V(vsMSE)处有一个强氧化峰，此峰系甲醇发生完全氧化所产生的电流峰：在回扫过程 中．扫描电位在O18伏左右产生一个尖的正向氧化电流峰，这与常规的氢气电氧化过程有明 显的差异，究其原因是。在这里发生了甲醇的解离吸附反应．生成(CO)“同时生成H+，释放出 电子，证实甲醇电氧化过程存在中间产物。 由图l还可以发现，相同Pt载量的催化剂随着Mo含量的升高，甲酵氧化的峰值电流逐渐 降低，表明催化剂的电氧化活性逐渐降低，这是因为随着Mo含量的升高，对Pt的覆盖也越来 越严重，导致了蜂值电流的降低。Mo对Pt的覆盖度可以通过改变催化剂制备工艺而改变： ’通讯联系人E-man面m@mmI封饥cdu皿 B057 暑^ 。， 磊 田2．石同勖挂亿措佯昌帅姻 电压(vlI辐) 1．Pt-t■-1“．■··轴l∞自}t，■o，c健化剥 宙1．不同钼童量的佳化荆样品的 2 Pt-t和lot■·忡神叫，t，■“o雕化荆 循环侠安曲线 ， PtItpl雌．-々忡-嗤自’t，Io肛傩蜊 t■曩_It■IE■恤。，c憎H■(I肿tpl瓤) 麓溅戮鞭捌 6．Pt_tpl删∞h旭催It挪 ：鼎器：2霪器察器震磁猾 6-进口Pt-t懒妇，t，c傩蜊 从氧化峰的峰值电位来看，催化剂添加Mo以后，甲醇氧化电位明显降低，说明钼的存在 可以降低甲醇完全氧化的峰值电位，提高了催化剂的初始活性，起到助催化剂应有的作