电纺法制备PVDF纳米纤维作为锂离子电池隔膜地研究.pdfVIP

2AO-027 电纺法制备PVDF纳米纤维作为锂离子电池隔膜的研究 高昆’，胡信国，伊廷锋，陈辉 50001) (哈尔滨工业大学应用化学系，黑龙江哈尔滨1 电纺【IJ又称“静电纺织”，是利用纺丝聚合物溶液或熔体在高压静电力的作用下加速运动并分裂形成 超射流，再经溶剂挥发或岭却，凝结或固化成为微丝，最后以无纺布的形式沉积在收集板上。通过静电 纺丝工艺，能够得到直径10-500n匝曲聚合物基纤维翻。电纺法制备聚合麴纳米纤维具有设备简单，操作 容易以及高效等优点，因此它被认为是制备大量聚合轴连续纳米纤维最有效的方法．本文中采用静电纺 织的方法制备了PVDF纳米纤维膜，并对其电化学性能进行了研讨。 1．实验鄱分 不嗣质量的PVDF粉(美国glf (D姒c)的混合溶液中(体积}匕8：2)．聚合物溶液被装入带有6#注射针头的玻璃容器中，然后将针头与 高压电源的正极相连，另一面用直接接地的金属转鼓作为接受装置(如图l所示)。 图1．电纺装显示意图 1．schematic device Fig ofelectrospinning 加高压时，悬浮的聚合物液滴在电场力的作用下被拉伸形成圆锥状，称为泰勒锥．当电场力克服液 滴的表面张力时，开始形成喷射细流，以无妨布的形式沉积在转鼓上．制得的PVDF纳米纤雏膜80X2真空 干燥12h，实际膜厚由千分尺测定． 电纺膜的结构形态用扫描电子显微镜(日立公司$4700型)观察(真空喷金后)。电导率的测量是将聚 kHz—o．1 合物电解质膜密封在两个不锈钢阻塞电板之阊．用交流阻抗法测试，额率范围为100 Hz．扣武 mol／L 锂离子电池以LiMm0·为正极，金属锂片为负极，隔膜采用电纺PVDF膜，电解液为1LiPF。／EC—DEC (体积比l：1)．在新威电池测试系统上进行循环性能测试，恒电流0．5m^·cⅢ-2(相当于0．52C)充放电， v． 充电截止电压为4．2V，放电截止电压为3．5 2．结果与讨论 21 SBM表面形籀的观摩 图2．不同浓度的PVDF聚合物溶液电纺膜的扫描电镜圈 Fig．2．SEMl／111瞎c$ofthe elee。ffospunmembranespreparedeomseveralpolymerconcentration 图2显示了不同质量浓度条件下的电纺膜的s蹦照片．在低浓度(10wt％)电纺时，溶液的粘度低，表 面张力小，喷丝头末端不能保持稳定连续的液滴，溶液在溶剂完全挥发前就到达收集装置以致形成珠丝 结扮(图 5 2a)。当浓度提高到1 wt％，粘度增加，这时电纺膜中微珠结构消失(图2b)，膜体几乎完全为纤维结构， ’联系入简介：高 昆(1977一)，男，哈尔滨工业大学应用化学系博士生，研究方向：化学电豫 E-mail：髓Q垃!D霍强塾西H迦 283 2AC■027 这与Fong等的“高粘度可使纤维中不带殊状物”的研究结论相一致‘”．当聚合物浓度增加到18wt％时， 纤维直径变粗，整个电纺膜由于高的黏性呈交联的网状结构，如图2c所示． 2．2电导率的测量 在ss／电解质隔膜／SS体系中，测得图形为一条直线，高频区没有半圆出现，表明电解质中的载流子 为离子【4】．图3中右上为体系的等效电路，从拟合直线和横轴的交点可得到聚合物电解质的本体电阻‰． 由于电纺纳米纤维膜的大的表面积，纤维随机堆砌形成了较高的孔辣率，而且PYDF