降低三氯杀螨醇中DDT与其相关杂质含量的研究.pdfVIP

第二届农药交流会论文集 合 成 降低三氯杀螨醇中DDT 及其相关杂质含量的研究 许金来唐巧虹顾志强 (江苏扬农化工集团有限公司225009) 摘要本文通过对三氯杀螨醇的产品质量现状的比较，研究了降低产品中DDT及其相关杂 质(D肼限)的方法；采用萃取等方法，将产品中DIYIIR的含量从5％左右降低到了0．1％以下，产品质 量达到了FAO标准，处于国内领先水平，对延长该杀螨荆的寿命具有十分重要的意艾。 关键词三氯杀螨醇提纯DDTR合成 1．前言 江苏扬农化工集团是国内生产三氯杀螨醇的主要企业之一，自七十年代起开始生产该品种，但 产品质量一直未得到有效改进，特别是产品有效成分含量较低而产品中DlYr及其相关杂质含量 (简称DDTR)的含量较高，与FAO标准对照，差距悬殊。具体数据如下 质量指标 FAo标准 企业标准(一等品) 扬农原有产品 活性异构体(邻位+对位杀螨醇)含量(％) ≥95 ≥85 80～84 全对位三氯杀螨醇含量(％) ≥80 63～66 DDTR(％) ≤0．1 ≤0．I(DDT含量) 4—6 水份(％) ≤005 ≤0．05 酸度(以硫酸计)(％) ≤0．3 ≤0．3 ≤03 产品中的DIYl3R主要是指三氯杀螨醇合成过程中由于反应不完全或副反应产生的以下八种物 DT，o，P’一CIDDT。由于DDTR，尤其是DDT，性质稳定，在自然界难以降解，已成为影响产品环境相 容性的敏感的杂质，被POPS列为预备淘汰的12种持久性有机污染物之一，我国不少地区也由于该 品种中含DDTR较高而开始在一些作物上禁用和限用。因而，提高三氯杀螨醇的质量，降低产品中 的DlYlR的含量，已成为决定该品种发展的关键。我公司自九十年代起开始对三氯杀螨醇的合成 工艺及提纯技术进行了研究，大幅度降低了产品中的DlYrR，目前产品质量已达到FAO标准u-9j。 2． 降低三氯杀螨醇中DIYIR的途径 2．1重结晶法 根据三氯杀螨醇与DDTR在一些有机溶剂如石油醚，氯化苯，烷烃等中的溶解度存在～定的差 异的特性，用重结晶法去除粗品中的部分杂质，可以有效降低产品中的DDTR，分离得到近乎纯品 的三氯杀螨醇，但该方法的产品收率较低，主要用于制备标样等分析和试验用途。 2．2选择性萃取法 solvent 原Rohra＆Hass公司等报道r用选择性萃取(selectiveextraction)的方法分离DDTR，可将 产品中的DDTR降至0．1％以下L10““。由于DDTR包含的八种化合物的物化性能存在一定的差 ·179· 合 成 第二届农药交流会论文集 异，选择适宜的溶剂同时达到与三氯杀螨醇较好分离的效果有较大的难度。 2．3反应分离法 ” 全对位三氯杀螭醇(即P，P’一dicof01)结构中羟基上的氢具有亲和性能，能与一些亲核试剂发 生可逆的加成反应，生成固体加成物，而DDTR和非DDTR类杂质不具有这种特性，因而可以通过 也不具有这一特性，所以在分离DIYl3R的同时，也去除了O，P’一dicofol，使总体的产品收率受到影 响．因而工业实用性不强。 3．研究情况与结果 3．1重结晶法 取80％的三氯杀螨酵粗品原油t009[嘶圉一。计量加入适量有机溶剂(Ms3)中，略升温搅拌使其 充分混合，再适量添加该种