P⌒O配位环镍配合物催化交叉偶联反应探究.pdfVIP

第九届全国络合催化学术讨论会一郑州 P/-,No配位环镍配合物催化交叉偶联反应研究 周丽’，郭孟萍1.2，何仁 ’‘ (1，大连理工大学精细化工国家重点实验室，大连 116012;2，宜春学院，江西 宜春 336000) 形成碳一碳键反应在合成天然产物、聚合物、功能材料、液晶、药物及生物活性分子中均 有广泛的应用。把配合物催化的交叉偶联反应 (Suzuki反应)，由于对底物的适应性较广、反 应条件温和、选择性好、收率高且产物易分离提纯，成为形成C-C键最有效的方法之一[[1l。但 把价格昂贵、把配合物催化在交叉偶联反应时易析出把黑、催化氯代芳烃的交叉偶联反应结果 通常不理想.氯代物有大规模生产、价格便宜，只是C-Cl键的活性较C-Br低，如何活化C-C1 键是个关键问题。 镍价格便宜，已有报道镍配合物催化氯代芳烃交叉偶联反应的成功实例[[2,31。总的说来， 镍配合物催化的交叉偶联反应研究的还不多。本文报道一种新的、空气稳定的镍配合物及它们 催化交叉偶联反应的结果。 NiC12(Ph2PCH2CH20H)2 一、R2 B(OH)2十Xx_ee_O()R2 、 了一一飞 护 K3PO4,dioxane,1000C 配体Ph2P(CH2)aOH(n=2,3)按文献4[]合成。在氮气保护下1eqv.NiC12.6H2。和2eqv. Ph2P(CH2)nOH(n=2,3)在甲醇溶液中回流2h后，冷至室温，旋蒸除去大部分溶剂后加入无水乙 醚，得到大量的沉淀，过滤，真空干燥得到红褐色的沉淀NiC12(Ph2P(CH2),OH)2。表一1是 NiC12(Ph2PCH2CH20H)2催化交叉偶联反应的结果. 表一1Nic12Ph2PCH2CH20H催化的Suzuki偶联反应 Entry Ar-B(OH)2 Ar-X biaryl Yield(0/u)a 1b CH3玉}B(OH)2 (乡-Br 0-0-c。， 41.1 2 CH3a B(OH)2 仁)Br 仁卜G CH， 46.7 30 CH3a B(OH)2 仁 -Br 仁卜O-CH3 49.3 4 CH30 B(OH)y 仁.!CI C } CH3 35.6 5 CH3.aB(OH)q CH3Br CH3飞)成〕一CH, 18.4 6 CH3} B(0。): CH3a CI CH3{}仁卜CH3 38.5 7 CH3飞).日(OH)2 CH3CO{}Br CH3CO0 0~CH3 90.0 8 CH3魂}日O(H)2 CH3CO{)CI C，3CO仁‘卜《,~C，: 80.6 9 CH3{}BO(H)2 仁lo/}CBHr’ 彭HCH3 43.3 10 CH3戈〕.B(OH)2 心}}CCHl3 彭各CH3 32.7 llb 仁}B(0H)2 CH3Q Br 仁卜仁卜c，3 44.6 12V 仁)日(0、)2 CH3Br 0-仁 卜c，， 21.8 31i Q Boo，)2 CH3Br D c:c。， 66.0 在100℃反应8h